4-cyclohexyl-1,1,1-trifluorobutan-2-one | 122977-71-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-cyclohexyl-1,1,1-trifluorobutan-2-one
• 英文别名: 1,1,1-Trifluoro-4-cyclohexyl-2-butanone
• CAS: 122977-71-3
• 化学式: C₁₀H₁₅F₃O
• 分子量: 208.224
• InChiKey: HNZDKOFICQYHEK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  186 °C
• 密度：
  1.092±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-cyclohexyl-1,1,1-trifluorobutan-2-one 在 C₂₁H₂₁N₂O₄⁽¹⁺⁾*I^(1-) 、 双三氟甲烷磺酰亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 49.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  羰基催化下甘氨酸酯和三氟甲基酮的高效不对称仿生羟醛反应

  摘要：

  甘氨酸酯的直接不对称羟醛反应代表了一种有趣且直接的策略，可以制备具有生物学意义的手性 β-羟基-α-氨基酸衍生物。但由于甘氨酸的活性NH 2基团被破坏，实现转化并不容易。受甘氨酸酶促醛醇反应的启发，我们以0.1–0.0033 mol %的手性N-甲基吡哆醛7a为催化剂，成功开发了甘氨酸盐5和三氟甲基酮4的不对称醛醇反应，制备了手性β-三氟甲基-β-羟基-α-氨基酸酯6的产率为 55–82 %（对于顺式非对映异构体），高达 >20:1 dr 和 99 %ee在非常温和的条件下。该反应通过类似于甘氨酸的酶促醛醇反应的催化循环进行。吡哆醛催化剂7a同时激活两种反应物，并将它们以特定的空间方向聚集在一起，从而实现高效率以及出色的非对映选择性和对映选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.202104031
• 作为产物：
  描述：

  3-环已基-1-丙醇 在 silica gel 、 戴斯-马丁氧化剂 、 N-(2,2,6,6-tetramethyl-1-oxopiperidin-1-ium-4-yl)acetamide tetrafluoroborate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 32.17h， 生成 4-cyclohexyl-1,1,1-trifluorobutan-2-one
  参考文献：
  名称：

  使用可回收的氧铵盐脱氢全氟烷基酮

  摘要：

  描述了全氟烷基酮通过氧代铵盐 4-乙酰氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-四氟硼酸氧代铵（4-NHAc-TEMPO+BF4–，博比特盐，1）进行的新型脱氢反应。该反应在弱碱性条件下进行，似乎是全氟烷基酮所独有的。给出了这种不寻常转换的建议机制。反应的副产物 4-乙酰氨基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶基氧基 (1a) 可以很容易地回收并用于再生氧铵盐。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300392

文献信息

• Highly Efficient Synthesis of Chiral α-CF₃ Amines via Rh-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation
  作者：Jun Jiang、Wenxin Lu、Hui Lv、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00087

  日期：2015.3.6

  Highly enantioselective catalytic asymmetric hydrogenation of α-CF3-enamides has been achieved by employing rhodium–DuanPhos as the catalyst, which provides a readily accessible method for the synthesis of chiral trifluoromethylated amines. The reaction has a broad substrate scope; both aryl- and alkyl-substituted α-CF3-enamides worked smoothly and afford the corresponding chiral amines in high yields

  α-CF的高度的对映选择性催化不对称氢化3个-enamides已经通过采用铑DuanPhos作为催化剂，其提供了一种用于手性胺三氟甲基化合成一个易于接近的方法来实现的。该反应具有广泛的底物范围。两个芳基-和烷基-取代的α-CF 3 -enamides顺利工作，并得到高收率和优异的对映选择性的相应的手性胺（高达99％ee）的。
• 一种制备手性β-三氟甲基-β-羟基-α-氨基酸及其衍生物的方法
  申请人：上海师范大学

  公开号：CN111269132B

  公开（公告）日：2022-10-25

  本发明涉及一种制备手性β‑三氟甲基‑β‑羟基‑α‑氨基酸及其衍生物的方法，具体为：称取甘氨酸叔丁酯及其衍生物、三氟甲基酮、酸和手性N‑甲基吡哆醛催化剂，加入溶剂，反应，即生成目的产物手性β‑三氟甲基‑β‑羟基‑α‑氨基酸及其衍生物。与现有技术相比，本发明利用吡哆醛催化剂无需对氨基进行保护和脱保护，实现手性β‑三氟甲基‑β‑羟基‑α‑氨基酸衍生物的简便、高效合成。
• Nouvelle synthese de trifluoromethylcetones et d' /ga-bromo trifluoromethylcetones
  作者：J.P. Begue、D. Mesureur

  DOI：10.1016/s0022-1139(00)82782-7

  日期：1988.5

  We report a new method for the preparation of trifluoromethylketones, as an alternative to the use of organometallics. The condensation of phosphonium ylides with trimethylsilyl trifluoroacetate provides silyloxy enol ethers whose hydrolysis leads to trifluoromethylketones. Bromation of the same silyloxy enol ether is also a convenient preparation of /ga-bromo trifluoromethylketone.

  我们报告了一种制备三氟甲基酮的新方法，作为使用有机金属的替代方法。磷酰基yl与三氟乙酸三甲基甲硅烷基酯的缩合提供甲硅烷氧基烯醇醚，其水解导致形成三氟甲基酮。相同的甲硅烷氧基烯醇醚的溴化也是γ-溴三氟甲基酮的方便制备。
• Addition of 2-(Trimethylsilyl)thiazole to Alkyl and Aryl Perfluoroalkyl Ketones: Synthesis of Fluorinated Tertiary Alcohols and α-Hydroxy Aldehydes
  作者：Alessandro Dondoni、Alessia Boscarato、Paolo Formaglio、Jean-Pierre Bégué、Farid Benayoud

  DOI：10.1055/s-1995-3976

  日期：1995.6

  The spontaneous addition of 2-(trimethylsilyl)thiazole (2-TST, 1) to various alkyl and aryl perfluoroalkyl ketones 2 in THF at 80°C affords the corresponding tertiary alcohols 4 which by thiazolyl-to-formyl conversion are transformed into fluorinated α-hydroxy aldehydes 6. The formation of silyl enol ether side products is observed in the reaction of 2-TST 1 with alkyl ketones 2b-e.

  在 80°C 的 THF 溶液中，2-(三甲基硅基)噻唑 (2-TST, 1) 自发加成到各种烷基和芳基全氟烷基酮 2 上，得到相应的叔醇 4，通过噻唑基到甲酰基的转化，将其转化为氟化 δ。 ±-羟基醛 6. 在 2-TST 1 与烷基酮 2b-e 的反应中观察到甲硅烷基烯醇醚副产物的形成。
• Direct Asymmetric α‐C−H Addition of N‐unprotected Propargylic Amines to Trifluoromethyl Ketones by Carbonyl Catalysis
  作者：Pengwei Ji、Xiaopei Liu、Jiwei Xu、Xu Zhang、Jianhua Guo、Wen‐Wen Chen、Baoguo Zhao

  DOI：10.1002/anie.202206111

  日期：2022.11.25

  Despite the very low acidity of the inert α C−H bonds (pKa≈42.6), direct asymmetric α-C(sp3)−H addition of N-unprotected propargylic amines to trifluoromethyl ketones has been achieved by using a chiral pyridoxal as the carbonyl catalyst, producing a broad variety of chiral alkynyl β-aminoalcohols in high yields with excellent stereoselectivities (up to 84 % yield, >20 : 1 dr, 99 % ee).

  尽管惰性 α C−H 键的酸度非常低 (p K a ≈ 42.6)，但通过使用手性吡哆醛，已经实现了 N-未保护的炔丙胺与三氟甲基酮的直接不对称 α-C( sp 3 )−H 加成作为羰基催化剂，以高产率和出色的立体选择性（高达 84% 产率，>20:1 dr，99% ee）生产多种手性炔基 β-氨基醇。