2,6-bis(diphenylphosphinomethyl)pyridine | 73892-45-2

• 物质功能分类: 医药中间体 - 吡啶类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2,6-bis(diphenylphosphinomethyl)pyridine
• 英文别名: 2,6-Bis(diphenylphosphinomethyl)pyridin；Pyridine, 2,6-bis[(diphenylphosphino)methyl]-；[6-(diphenylphosphanylmethyl)pyridin-2-yl]methyl-diphenylphosphane
• CAS: 73892-45-2
• 化学式: C₃₁H₂₇NP₂
• 分子量: 475.51
• InChiKey: DTLGEJJDCXCJPC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  603.1±55.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 储存条件：
  存储条件：2-8°C，密封保存，置于干燥处。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-bis(diphenylphosphinomethyl)pyridine 在 xenon fluoride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以90%的产率得到[6-[[Difluoro(diphenyl)-lambda5-phosphanyl]methyl]pyridin-2-yl]methyl-difluoro-diphenyl-lambda5-phosphane
  参考文献：
  名称：

  无金属夹钳配体化学聚阳离子phospho路易斯酸†

  摘要：

  的2,6-双（二苯基膦）用的MeO甲基吡啶氧化3 SCF 3，产生了双阳离子[2,6-（CH 2 PMePh 2）2 C ^ 5 ħ 3 N] [CF 3 SO 3 ] 2 2，而随后的用两当量的[K（THF）n ] [B（C 6 F 5）4 ]（n = 1.3-1.5）处理得到[2,6-（CH 2 PMePh 2）2 C 5 H 3 N] [B （C 6 F 5）4 ] 2 3。使用XeF 2的类似处理得到2,6-（CH 2 PF 2 Ph 2） 2 C 5 H 3 N 4，而随后的氟化物提纯得到相应的[BF 4 ]，[CF 3 SO 3 ]和[B（C 6） F 5） 4 ]盐，分别为5-7。化合物4与过量的MeO 3 SCF 3反应，得到[2,6-（CH 2 PF 2 Ph 2）2 C 5 H 3 N（CH 3）] [CF 3 SO 3 ] 8，然后与[Et 3 Si·2C 7 H 8

  DOI：

  10.1039/c7dt00441a
• 作为产物：
  描述：

  2,6-吡啶二甲醇 在 氯化亚砜 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 2,6-bis(diphenylphosphinomethyl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  Stereospecific polymerization of 1,3-butadiene catalyzed by cobalt complexes bearing N-containing diphosphine PNP ligands

  摘要：

  A series of cobalt complexes bearing N-containing diphosphine PNP ligands has been synthesized and characterized. The nature of the ligand structure affects the binding of the ligand to the cobalt center and determines the coordination geometry of the cobalt complexes. All the complexes have been employed to catalyze the polymerization of 1,3-butadiene, in combination with methylaluminoxane (MAO) or ethylaluminum sesquichloride (EASC) as the cocatalyst. Both the nature of the ligand and the type of cocatalyst had a remarkable influence on the polymerization activity, microstructure and molecular weight of the resulting polymers. The [Co]/MAO catalytic systems resulted in relatively lower conversions of butadiene and cis-1,4 contents in the polymers than the corresponding [Co]/EASC catalytic systems. Upon activation with EASC, the polymerization behaviors of the catalytic systems were also affected by the reaction parameters. (C) 2012 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2012.05.051
• 作为试剂：
  描述：

  一氧化碳 、 2-乙氧基-4-甲基苯甲酸乙酯 、 正丁醇 在 叔丁基过氧化氢 、 5%-palladium/activated carbon 、 2,6-bis(diphenylphosphinomethyl)pyridine 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  一种瑞格列奈关键中间体的制备方法

  摘要：

  本发明公开了一种瑞格列奈关键中间体(I)的制备方法。将4‑甲基‑2‑乙氧基苯甲酸乙酯(II)与一氧化碳和醇在催化剂和氧化剂条件下反应，反应物经选择性水解得到中间体(I)。该制备方法简洁高效，条件温和，重现性好，收率高，适用于工业化生产。

  公开号：

  CN110483292A

文献信息

• Sustainable Alkylation of Unactivated Esters and Amides with Alcohols Enabled by Manganese Catalysis
  作者：Yoon Kyung Jang、Tobias Krückel、Magnus Rueping、Osama El-Sepelgy

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03184

  日期：2018.12.21

  The first example of manganese-catalyzed C-alkylation of the carboxylic acid derivatives is reported. The bench-stable homogeneous manganese complex enables the transformation of the renewable alcohol and carboxylic acid derivative feedstock to higher value esters and amides. The reaction operates via hydrogen autotransfer and ideally produces water as the only side product. Importantly, aliphatic-

  报道了羧酸衍生物的锰催化的C-烷基化的第一个实例。台式稳定的均相锰配合物可以将可再生的醇和羧酸衍生物原料转化为更高价值的酯和酰胺。该反应通过氢自动转移进行，理想地产生水作为唯一的副产物。重要的是，可以将含脂肪族，苄基和杂环的醇用作烷基化试剂，从而消除了对诱变的烷基卤化物的需求。
• Catalytic C₁  Alkylation with Methanol and Isotope-Labeled Methanol
  作者：Jan Sklyaruk、Jannik C. Borghs、Osama El-Sepelgy、Magnus Rueping

  DOI：10.1002/anie.201810885

  日期：2019.1.14

  A metal‐catalyzed methylation process has been developed. By employing an air‐ and moisture‐stable manganese catalyst together with isotopically labeled methanol, a series of D‐, CD3‐, and 13C‐labeled products were obtained in good yields under mild reaction conditions with water as the only byproduct.

  已经开发了一种金属催化的甲基化方法。通过将空气和水分稳定的锰催化剂与同位素标记的甲醇一起使用，在温和的反应条件下，以水为唯一副产物，可以高收率获得一系列D-，CD 3-和13 C-标记的产品。
• Sustainable Manganese-Catalyzed Solvent-Free Synthesis of Pyrroles from 1,4-Diols and Primary Amines
  作者：Jannik C. Borghs、Yury Lebedev、Magnus Rueping、Osama El-Sepelgy

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03506

  日期：2019.1.4

  A general and selective metal-catalyzed conversion of biomass-derived primary diols and amines to the highly valuable 2,5-unsubstituted pyrroles has been developed. The reaction is catalyzed by a stable nonprecious manganese complex (1 mol %) in the absence of organic solvents whereby water and molecular hydrogen are the only side products. The manganese catalyst shows unprecedented selectivity, avoiding

  已经开发了一般的和选择性的金属催化的生物质衍生的伯二醇和胺到高度有价值的2，5-未取代的吡咯的转化。在没有有机溶剂的情况下，该反应由稳定的非贵金属锰配合物（1摩尔％）催化，其中水和分子氢是唯一的副产物。锰催化剂显示出前所未有的选择性，避免了吡咯烷，环状酰亚胺和内酯的形成。
• Catalytic Hydrogenation of Cyclic Carbonates using Manganese Complexes
  作者：Akash Kaithal、Markus Hölscher、Walter Leitner

  DOI：10.1002/anie.201808676

  日期：2018.10.8

  Catalytic hydrogenation of cyclic carbonates to diols and methanol was achieved using a molecular catalyst based on earth‐abundant manganese. The complex [Mn(CO)2(Br)[HN(C2H4PiPr2)2] 1 comprising commercially available MACHO ligand is an effective pre‐catalyst operating under relatively mild conditions (T=120 °C, p(H2)=30–60 bar). Upon activation with NaOtBu, the formation of coordinatively unsaturated

  使用基于地球丰富的锰的分子催化剂实现了环状碳酸酯催化加氢生成二醇和甲醇。包含市售 MACHO 配体的配合物 [Mn(CO) 2 (Br)[HN(C 2 H 4 PPr 2 ) 2 ] 1是一种有效的预催化剂，可在相对温和的条件下运行（ T = 120 °C， p (H 2 )=30–60 巴)。用NaO t Bu 活化后，通过光谱验证了配位不饱和络合物[Mn(CO) 2 [N(C 2 H 4 PPr 2 ) 2 )] 5的形成，这证实了具有动力学活性的中间体。使用预活化的复合物，二醇和甲醇形成的周转数分别高达 620 和 400。催化相关条件下的化学计量反应提供了对碳酸盐中CO 2水平逐步还原为最终产物甲醇的深入了解。
• Unsymmetrical Dirhenium Complexes That Contain [Re₂]⁶⁺ and [Re₂]⁵⁺ Cores Complexed by Tridentate Ligands with P₂O and P₂N Donor Sets
  作者：Shan-Ming Kuang、Phillip E. Fanwick、Richard A. Walton

  DOI：10.1021/ic010983g

  日期：2002.1.1

  in the case of 3, while 4 contains monodentate P-bound L(2) both complexes contain Re---Re bonds. The synthon cis-Re(2)(mu-O(2)CCH(3))(2)Cl(4)(H(2)O)(2) reacts with ligands L(1), L(2), 2,6-bis(diphenylphosphinomethyl)pyridine (L(3)), bis[2-(diphenylphosphino)ethyl]amine (L(4)), and N,N-bis[2-(diphenylphosphino)ethyl]trimethylacetamide (L(5)) to give the paramagnetic complexes Re(2)(mu-O(2)CCH(3))Cl(4)(eta(3)-L(n))

  四重结合的dirhenium（III）配合物（n-Bu（4）N）（2）Re（2）Cl（8）与三齿配体反应，该配体包含基本上为平面的P，O，P供体，可提供配合物Re（2 ）Cl（6）（eta（3）-L（1））（3）（L（1）=双[2-（二苯基膦基）苯基]醚）和（n-Bu（4）N）[Re（2 ）Cl（7）（eta（1）-L（2））]（4）（L（2）= 4,6-双（二苯基膦基）二苯并呋喃）。光谱和电化学数据支持非对称结构Cl（4）ReReCl（2）（eta（3）-L（1））在3的情况下，而4包含单齿P结合的L（2）两种配合物均包含Re-- -重新债券。合成子顺式（2）（mu-O（2）CCH（3））（2）Cl（4）（H（2）O）（2）与配体L（1），L（2）反应， 2,6-双（二苯基膦基甲基）吡啶（L（3）），双[2-（二苯基膦基乙基）乙基]胺（L（4））和N，N-双[2-（二苯基膦基）乙基]三甲