2-Propenoic acid, 3-phenyl-, 4-acetylphenyl ester | 84796-16-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-Propenoic acid, 3-phenyl-, 4-acetylphenyl ester
• 英文别名: (4-acetylphenyl) 3-phenylprop-2-enoate
• CAS: 84796-16-7
• 化学式: C₁₇H₁₄O₃
• 分子量: 266.296
• InChiKey: FHZWBHDYSWXZGX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  447.8±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.170±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Propenoic acid, 3-phenyl-, 4-acetylphenyl ester 、 3-甲氧基羰基苯硼酸 在 [Pd((S,S)-chiraphos)(PhCN)2](SbF₆)2 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 20.0h， 以89%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric 1,4-Addition of Arylboronic Acids to α,β-Unsaturated Esters Catalyzed by Dicationic Palladium(II)-Chiraphos Complex for Short-Step Synthesis of SmithKline Beecham’s Endothelin Receptor Antagonist

  摘要：

  在[Pd(chiraphos)(PhCN)2](SbF6)2 的存在下，在 50 ℃ 的丙酮水溶液中进行了芳基硼酸与 RCH=CHCO2Ar （Ar = Ph 或 4-乙酰苯基）的不对称 1,4-加成反应。反应生成了具有光学活性的δ-芳基酯，ee值高达 98%。该方案为 SmithKline Beecham 公司报告的内皮素受体拮抗剂提供了一个简单的途径。

  DOI：

  10.1055/s-2008-1078259
• 作为产物：
  描述：

  肉桂酰氯 、 对羟基苯乙酮 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 2-Propenoic acid, 3-phenyl-, 4-acetylphenyl ester
  参考文献：
  名称：

  Y-取代苯基X-取代肉桂酸酯与Z-取代苯氧化物的亲核置换反应中的结构-反应性相关性

  摘要：

  已经通过分光光度法测量了 4-硝基苯基 X-取代肉桂酸酯 (4a-4e) 和 Y-取代苯基肉桂酸酯 (5a-5e) 与 Z-取代苯氧基阴离子的亲核置换反应的二级速率常数 (kN)在 80 mol % H2O/20 mol % DMSO 中，温度为 25.0 ± 0.1 o C。 4a-4e 与 4-氯酚 (4-ClPhO – ) 反应的 Hammett 图由两条相交的直线组成，可将其视为速率决定步骤 (RDS) 的变化。然而，已经得出结论，非线性哈米特图不是由于 RDS 的变化，而是由于通过共振相互作用在肉桂酰基部分具有吸电子基团的底物的基态稳定引起的，因为 Yukawa-Tsuno图与 ρX = 0.89 和 r = 0.58 表现出极好的线性相关性。肉桂酸 4-硝基苯酯 (4c) 与 Z-取代的酚盐反应的布朗斯台德型图是线性的，βnuc = 0.76。Y-取代的肉桂酸苯酯 (5a-5d)

  DOI：

  10.5012/bkcs.2013.34.8.2455

文献信息

• The α-Effect in Nucleophilic Substitution Reactions of Y-Substituted-Phenyl X-Substituted-Cinnamates with Butane-2,3-dione Monoximate
  作者：Min-Young Kim、Yu-Jin Son、Ik-Hwan Um

  DOI：10.5012/bkcs.2013.34.10.2877

  日期：2013.10.20

  Second-order rate constants ($k_Ox^-}$) have been measured spectrophotometrically for nucleophilic substitution reactions of 4-nitrophenyl X-substituted-cinnamates (7a-7e) and Y-substituted-phenyl cinnamates (8a-8e) with butane-2,3-dione monoximate ($Ox^-$) in 80 mol % $H_2O$/20 mol % DMSO at $25.0\pm}0.1^\circ}C$. The Hammett plot for the reactions of 7a-7e consists of two intersecting straight lines while the Yukawa-Tsuno plot exhibits an excellent linearity with $\rho}_X$=0.85 and r=0.58, indicating that the nonlinear Hammett plot is not due to a change in the rate-determining step but is caused by resonance stabilization of the ground state (GS) of the substrate possessing an electron-donating group (EDG). The Br$\o}$nsted-type plot for the reactions of Y-substituted-phenyl cinnamates (8a-8e) is linear with $\beta}_lg}$ = -0.64, which is typical of reactions reported previously to proceed through a concerted mechanism. The $\alpha}$-nucleophile ($Ox^-$) is more reactive than the reference normal-nucleophile ($4-ClPhO^-$). The magnitude of the $\alpha}$-effect (i.e., the $k_Ox^-}/k_4-ClPhO^-}$ ratio) is independent of the electronic nature of the substituent X in the nonleaving group but increases linearly as the substituent Y in the leaving group becomes a weaker electron-withdrawing group (EWG). It has been concluded that the difference in solvation energy between $Ox^-$ and $4-ClPhO^-$ (i.e., GS effect) is not solely responsible for the $\alpha}$-effect but stabilization of transition state (TS) through a cyclic TS structure contributes also to the Y-dependent $\alpha}$-effect trend (i.e., TS effect).

  二阶速率常数（$k_Ox^-}$）通过分光光度法测定，用于4-硝基苯基X-取代肉桂酸酯（7a-7e）和Y-取代苯基肉桂酸酯（8a-8e）与丁烷-2,3-二酮单肟盐（$Ox^-$）在$25.0\pm}0.1^\circ}C$下80 mol % $H_2O$/20 mol % DMSO中的亲核取代反应。7a-7e反应的Hammett图由两条相交直线组成，而Yukawa-Tsuno图显示出极佳的线性，$\rho}_X$=0.85，r=0.58，表明非线性Hammett图并非由于速率决定步骤变化所致，而是由具有供电子基团（EDG）的底物基态（GS）共振稳定化引起。Y-取代苯基肉桂酸酯（8a-8e）反应的Br$\o}$nsted型图线性，$\beta}_lg}$ = -0.64，这与先前报道的通过协同机制进行的反应一致。$\alpha}$-亲核试剂（$Ox^-$）比参考正常亲核试剂（$4-ClPhO^-$）更具反应活性。$\alpha}$-效应（即$k_Ox^-}/k_4-ClPhO^-}$比值）的大小与非离去基团中取代基X的电子性质无关，但随着离去基团中取代基Y变为更弱的吸电子基团（EWG）而线性增加。结论是，$Ox^-$与$4-ClPhO^-$之间的溶剂化能差异（即GS效应）并非$\alpha}$-效应的唯一原因，过渡态（TS）通过环状TS结构稳定化也对依赖于Y的$\alpha}$-效应趋势（即TS效应）有贡献。
• Kinetic study on aminolysis of aryl X-substituted-cinnamates in acetonitrile: differential medium effect determines reactivity and reaction mechanism
  作者：Ik-Hwan Um、Ae-Ri Bae、Julian M. Dust

  DOI：10.1139/cjc-2018-0310

  日期：2019.1

  A kinetic study on nucleophilic substitution reactions of 2,4-dinitrophenyl X-substituted-cinnamates (1a–1f) and Y-substituted-phenyl cinnamates (2a–2g) with a series of alicyclic secondary amines in MeCN at 25.0 ± 0.1 °C is reported. The Bronsted-type plots for the reactions of 1a–1f are linear with βnuc = 0.47∼0.50, indicating that the bond formation between the amine nucleophile and the electrophilic

  2,4-二硝基苯基X-取代肉桂酸酯（1a-1f）和Y-取代-苯基肉桂酸酯（2a-2g）与一系列脂环族仲胺在MeCN中25.0±0.1°C的亲核取代反应动力学研究被报道。1a-1f 反应的布朗斯台德型曲线是线性的，βnuc = 0.47∼0.50，表明胺亲核试剂和亲电子中心之间的键形成在过渡态略微提前。2a-2g 与哌啶反应的 Bronsted 型图也是线性的，βlg = –0.66，这是先前报道的反应通过协同机制进行的典型 βlg 值。此外，与 σ– 常数相关的哈米特图比与 σo 常数相关的线性关系好得多，这意味着离去基团的排出在速率决定步骤 (RDS) 中进行。因此，反应被总结为通过协同机制进行。1a-1f 反应的哈米特图包括...
• Structure-Reactivity Correlations in Nucleophilic Displacement Reactions of Y-Substituted-Phenyl X-Substituted-Cinnamates with Z-Substituted-Phenoxides
  作者：Yu-Jin Son、Eun-Hee Kim、Ji-Sun Kang、Ik-Hwan Um

  DOI：10.5012/bkcs.2013.34.8.2455

  日期：2013.8.20

  linear correlation with ρX = 0.89 and r = 0.58. The Bronsted-type plot for the reactions of 4-nitrophenyl cinnamate (4c) with Z-substituted-phenoxides is linear with βnuc = 0.76. The Bronsted-type plot for the reactions of Y-substituted-phenyl cinnamates (5a-5d) with 4-chlorophenoxides (4ClPhO – ) is also linear with βlg = –0.72. The Hammett plot correlated with σ – constants for the reactions of 5a5d

  已经通过分光光度法测量了 4-硝基苯基 X-取代肉桂酸酯 (4a-4e) 和 Y-取代苯基肉桂酸酯 (5a-5e) 与 Z-取代苯氧基阴离子的亲核置换反应的二级速率常数 (kN)在 80 mol % H2O/20 mol % DMSO 中，温度为 25.0 ± 0.1 o C。 4a-4e 与 4-氯酚 (4-ClPhO – ) 反应的 Hammett 图由两条相交的直线组成，可将其视为速率决定步骤 (RDS) 的变化。然而，已经得出结论，非线性哈米特图不是由于 RDS 的变化，而是由于通过共振相互作用在肉桂酰基部分具有吸电子基团的底物的基态稳定引起的，因为 Yukawa-Tsuno图与 ρX = 0.89 和 r = 0.58 表现出极好的线性相关性。肉桂酸 4-硝基苯酯 (4c) 与 Z-取代的酚盐反应的布朗斯台德型图是线性的，βnuc = 0.76。Y-取代的肉桂酸苯酯 (5a-5d)
• Asymmetric 1,4-Addition of Arylboronic Acids to α,β-Unsaturated Esters Catalyzed by Dicationic Palladium(II)-Chiraphos Complex for Short-Step Synthesis of SmithKline Beecham’s Endothelin Receptor Antagonist
  作者：Norio Miyaura、Takashi Nishikata、Shunsuke Kiyomura、Yasunori Yamamoto

  DOI：10.1055/s-2008-1078259

  日期：——

  An asymmetric 1,4-addition of arylboronic acids to RCH=CHCO2Ar (Ar = Ph or 4-acetylphenyl) was carried out at 50 ˚C in aqueous acetone in the presence of [Pd(chiraphos)(PhCN)2](SbF6)2. The reaction gave optically active β-aryl esters in up to 98% ee. The protocol provided a simple access to an endothelin receptor antagonist reported by SmithKline Beecham.

  在[Pd(chiraphos)(PhCN)2](SbF6)2 的存在下，在 50 ℃ 的丙酮水溶液中进行了芳基硼酸与 RCH=CHCO2Ar （Ar = Ph 或 4-乙酰苯基）的不对称 1,4-加成反应。反应生成了具有光学活性的δ-芳基酯，ee值高达 98%。该方案为 SmithKline Beecham 公司报告的内皮素受体拮抗剂提供了一个简单的途径。