p-tolyl 3-O-allyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-galactopyranoside | 1415217-94-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: p-tolyl 3-O-allyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-galactopyranoside
• CAS: 1415217-94-5
• 化学式: C₂₃H₂₆O₅S
• 分子量: 414.522
• InChiKey: WMKSZHFLFRGQKM-PZORDLPLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.86
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  57.15
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-tolyl 3-O-allyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-galactopyranoside 在 4-二甲氨基吡啶 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.25h， 生成 p-tolyl (3-O-allyl-4,6-O-benzylidene-2-O-levulinoyl-β-D-galactopyranosyl)-(1→4)-3-O-acetyl-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-phthalimido-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the Cancer-Associated KH-1 Antigen by Block Assembly of Its Backbone Structure Followed by One-Step Grafting of Three Fucose Residues

  摘要：

  A robust, convergent, and efficient strategy was developed for the synthesis of the nonasaccharide cancer antigen KH-1. This strategy featured a one-pot block assembly of the linear hexasaccharide backbone using three disaccharides followed by grafting of three fucose residues onto the backbone in one step.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b03275
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基苯基2,3,4,6-四-O-乙酰基-1-硫代吡喃己糖苷 在 混旋樟脑磺酸 、 sodium methylate 、 二正丁基氧化锡 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 p-tolyl 3-O-allyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  硫酸乙酰肝素糖肽的化学合成：Syndecan-1

  摘要：

  首先完成：组装了标题化合物的高度复杂结构（见图）。所使用的保护基团以及用于形成糖基连接和保护基团去除的序列对于合成的成功至关重要。硫酸乙酰肝素糖肽的首次制备为获得此类分子的其他成员奠定了基础。

  DOI：

  10.1002/anie.201205601

文献信息

• Dual-Participation Protecting Group Solves the Anomeric Stereocontrol Problems in Glycosylation Reactions
  作者：Hui Liu、Thomas Hansen、Si-Yu Zhou、Guo-En Wen、Xu-Xue Liu、Qing-Ju Zhang、Jeroen D. C. Codée、Richard R. Schmidt、Jian-Song Sun

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03321

  日期：2019.11.1

  The 2,2-dimethyl-2-(ortho-nitrophenyl)acetyl (DMNPA) group permits, via robust neighboring group participation (NGP) or long distance participation (LDP) effects, the stereocontrolled 1,2-trans, 1,2-cis, as well as β-2,6-dideoxy glycosidic bond generation, while suppressing the undesired orthoester byproduct formation. The robust stereocontrol capability of the DMNPA is due to the dual-participation

  2,2-二甲基-2-（邻-硝基苯基）乙酰基（DMNPA）基团可通过强大的邻近基团参与（NGP）或长距离参与（LDP）效应实现立体控制的1,2-反式，1,2-顺式，以及β-2,6-二脱氧糖苷键的生成，同时抑制了不希望的原酸酯副产物的形成。DMNPA强大的立体控制能力归因于酯官能团和硝基的双重参与作用，这已通过对照反应和DFT计算得到证实，并通过X射线光谱法得到进一步证实。
• Unexpected Nucleophile Masking in Acyl Transfer to Sterically Crowded and Conformationally Restricted Galactosides
  作者：Yonatan Sukhran、Israel Alshanski、Ofer Filiba、Megan J. Mackintosh、Igor Schapiro、Mattan Hurevich

  DOI：10.1021/acs.joc.3c00878

  日期：2023.7.7

  Design and synthesis of orthogonally protected monosaccharide building blocks are crucial for the preparation of well-defined oligosaccharides in a stereo- and regiocontrolled manner. Selective introduction of protecting groups to partially protected monosaccharides is nontrivial due to the often unpredictable electronic, steric, and conformational effects of the substituents. Abolished reactivity

  正交保护单糖结构单元的设计和合成对于以立体和区域控制方式制备明确的寡糖至关重要。由于取代基的电子、空间和构象效应通常是不可预测的，因此向部分受保护的单糖选择性引入保护基团并非易事。在构象限制的 4,6- O-亚苄基-3- O中观察到常用路易斯碱催化的O -2 酰化的反应性被取消-午睡半乳糖苷。对类似系统、晶体学表征和量子化学计算的研究强调了被忽视的构象和空间考虑因素，它们的组合产生了 2- OH亲核试剂的独特钝性。评估亲电抗衡离子和辅助碱在空间拥挤和构象限制的半乳糖苷系统酰化中的作用揭示了另一种通过亲核活化的布朗斯台德碱驱动反应途径。利用从该模型系统获得的见解来获取设想的合成路线中的目标半乳糖苷中间体。本文描述的酰化策略可以在具有独特保护基团层次结构的关键单体构建块的未来合成中实施。