methyl 3,6-di-O-acetyl-α-D-galactopyranoside | 116187-85-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 3,6-di-O-acetyl-α-D-galactopyranoside
• 英文别名: methyl 3,6-O-acetyl-α-D-galactopyranoside；Methyl-3,6-di-O-acetyl-α-D-galactopyranosid；[(2R,3S,4S,5R,6S)-4-acetyloxy-3,5-dihydroxy-6-methoxyoxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 116187-85-0
• 化学式: C₁₁H₁₈O₈
• 分子量: 278.259
• InChiKey: MROPAPAWXXBVIF-XXFSISAASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  112
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3,6-di-O-acetyl-α-D-galactopyranoside 在 吡啶 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 45.0h， 生成 methyl 2-thio-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  甘露吡喃糖的位置硫醇类似物的合成及其结合亲和力分析，用于阐明不同位置的硫

  摘要：

  提出了合成硫代-α/β- d-甘露糖衍生物的途径。双平行或双串联反转成功地用于2-硫-或2,4-二硫-甘露糖苷衍生物的有效合成。然后在竞争性结合测定中使用模型凝集素伴刀豆球蛋白A（Con A）评估了甘露糖合成的位置硫醇类似物的蛋白质识别特性，以研究巯基吡喃糖环在结合中不同位置的硫醇基团的作用亲和力。尽管甲基α- d-甘露糖苷环中的氧原子被硫原子取代通常对Con A的结合亲和力很低或没有结合力，但令人惊讶的发现是甲基2-硫代-α- d-mannoside显示高四倍抑制除甲基α- d -mannoside，表明为α-变形例2位上的特殊重要性d -mannoside。3-硫代α- d-甘露糖苷甲基也显示出对Con A的抑制作用，表明在C-3位置的O原子在结合位点上的重要性较小。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.04.060
• 作为产物：
  描述：

  乙酰氯 、 Α-D-乳酸吡喃糖苷甲酯 在 iron(III)-acetylacetonate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 以68%的产率得到methyl 3,6-di-O-acetyl-α-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  一种廉价的催化剂Fe（acac）3，用于对含1,2-顺式二醇的二醇和碳水化合物进行区域/位点选择性酰化

  摘要：

  这项工作描述了[Fe（acac）3 ]（acac =乙酰丙酮酸酯）催化的1,2-和1,3-二醇和含有顺式邻位二醇的糖苷的区域/位点选择性酰化。铁（III）催化剂最初形成环状二氧戊环型中间体，底物在铁（III）物种与邻位二醇之间，随后通过在二异丙基乙胺（DIPEA）存在下添加酰化试剂，实现一个羟基的有效和选择性酰化）在温和的条件下。该反应通常产生高选择性和高分离产率，并具有与二丁基氧化锡介导的方案相同的保护模式。

  DOI：

  10.1039/c8gc00428e

文献信息

• Regioselective Acetylation of Diols and Polyols by Acetate Catalysis: Mechanism and Application
  作者：Bo Ren、Martin Rahm、Xiaoling Zhang、Yixuan Zhou、Hai Dong

  DOI：10.1021/jo501343x

  日期：2014.9.5

  By this method, diols and polyols are regioselectively acetylated in high yields under mild conditions using catalytic amounts of acetate. In comparison to other methods involving reagents such as organotin, organoboron, organosilicon, organobase, and metal salts, this method is more environmentally friendly, convenient, and efficient and is also associated with higher regioselectivity. We have performed

  我们提出了在羟基的酰化中H键活化的原理，其中通过在羟基和阴离子之间形成氢键来活化酰化。在这一原理的指导下，我们证明了一种选择性糖化酰化糖的方法。通过这种方法，在温和的条件下，使用催化量的乙酸盐，可以高收率将二醇和多元醇区域选择性地乙酰化。与其他涉及试剂（例如有机锡，有机硼，有机硅，有机碱和金属盐）的方法相比，该方法对环境更友好，更方便，更高效，并且还具有更高的区域选择性。我们已经进行了彻底的量子化学研究，以破译该机理，这表明乙酸酯首先与二醇形成双H键络合物，这使得随后可以在温和的条件下通过乙酸酐进行单酰化。区域选择性似乎源于二醇和多元醇的固有结构以及它们与配位乙酸酯催化剂的特定相互作用。
• Site-Selective and Stereoselective <i>O</i>-Alkylation of Glycosides by Rh(II)-Catalyzed Carbenoid Insertion
  作者：Jicheng Wu、Xiaolei Li、Xiaotian Qi、Xiyan Duan、Weston L. Cracraft、Ilia A. Guzei、Peng Liu、Weiping Tang

  DOI：10.1021/jacs.9b11262

  日期：2019.12.18

  most prevalent trans-1,2-diols in various pyranoses can be systematically and predictably differentiated based on the model derived from DFT calculations. We also demonstrated that the selective O-alkylation method could significantly improve the efficiency and stereoselectivity of glycosylation reactions. The alkyl groups introduced to carbohydrates by OH insertion reaction can serve as functional

  碳水化合物是具有合成挑战性的分子，在所有生命系统中都具有重要的生物学作用。碳水化合物的选择性合成和功能化提供了巨大的机会来提高我们对这一类基本重要分子的生物学功能的理解。然而，碳水化合物中看似相同的羟基的选择性官能化仍然是化学合成中长期存在的挑战。我们在此描述了一种实用且可预测的方法，用于通过 Rh(II) 催化插入金属卡宾中间体对碳水化合物羟基进行位点和立体选择性烷基化。这代表了对碳水化合物进行系统修饰的最温和的烷基化方法之一。密度泛函理论 (DFT) 计算表明，位点选择性是在 Rh(II)-carbenoid 插入步骤中确定的，该步骤更喜欢插入具有相邻轴向取代基的羟基。随后的分子内烯醇质子化决定了意想不到的高立体选择性。基于从 DFT 计算得出的模型，可以系统地和可预测地区分各种吡喃糖中最普遍的反式 1,2-二醇。我们还证明了选择性 O-烷基化方法可以显着提高糖基化反应的效率和立体选择性。通过
• DBN-Catalyzed Regioselective Acylation of Carbohydrates and Diols in Ethyl Acetate
  作者：Bo Ren、Mengyao Zhang、Shijie Xu、Lu Gan、Li Zhang、Lin Tang

  DOI：10.1002/ejoc.201900776

  日期：2019.8.7

  The 1,5‐diazabicyclo[4.3.0]non‐5‐ene (DBN)‐catalyzed, highly efficient and relatively green regioselective acylation of carbohydrates and diols is firstly developed. The hydroxyl groups can be selectively acylated by the corresponding anhydride in EtOAc in the presence of a catalytic amount (as low as 0.1 equiv.) of DBN at room temperature to 40 °C.

  碳水化合物和二醇的1,5-二氮杂双环[4.3.0] non-5-ene（DBN）催化，高效且相对绿色的区域选择性酰化反应是最先开发的。在室温至40°C下，在存在催化量（低至0.1当量）的DBN的情况下，可用相应的酸酐在EtOAc中将羟基选择性地酰化。
• Diisopropylethylamine-triggered, highly efficient, self-catalyzed regioselective acylation of carbohydrates and diols
  作者：Bo Ren、Lu Gan、Li Zhang、Ningning Yan、Hai Dong

  DOI：10.1039/c8ob01464g

  日期：——

  diisopropylethylamine (DIPEA)-triggered, self-catalyzed, regioselective acylation of carbohydrates and diols is presented. The hydroxyl groups can be acylated by the corresponding anhydride in MeCN in the presence of a catalytic amount of DIPEA. This method is comparatively green and mild as it uses less organic base compared with other selective acylation methods. Mechanistic studies indicate that DIPEA reacts with

  提出了二异丙基乙胺（DIPEA）引发的碳水化合物和二醇的自催化区域选择性酰化反应。羟基可以在催化量的DIPEA存在下被MeCN中的相应酸酐酰化。与其他选择性酰化方法相比，该方法使用的有机碱较少，因此相对绿色且温和。机理研究表明，DIPEA与酸酐反应形成羧酸根离子，然后羧酸根离子可以通过双重氢键相互作用催化选择性酰化反应。