2-methylcyclotridecanone | 63662-71-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-methylcyclotridecanone
• 英文别名: α-Methyl-cyclotridecanon；2-Methyl-cyclotridecanon；2-Methylcyclotridecanon；2-Methylcyclotridecan-1-one
• CAS: 63662-71-5
• 化学式: C₁₄H₂₆O
• 分子量: 210.36
• InChiKey: ASQBFCPNMMCIGN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methylcyclotridecanone 在 过氧乙酸 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 以62%的产率得到14-methyl-oxacyclotetradecan-2-one
  参考文献：
  名称：

  （3-氯-2-亚甲基环烷基）氯化钯二聚体的反应活性：钯-烯丙基裂解，（±）-13-甲基十三烷醇化物的合成。

  摘要：

  标题化合物在裂解条件下的反应得到相应的环烯烃作为主要产物。该方法用于从环十二烯合成13-甲基十三烷化物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)98980-9
• 作为产物：
  描述：

  1-<1-chloro-1-(p-tolylsulfinyl)ethyl>-1-cyclododecanol 在 叔丁基锂 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 以76%的产率得到2-methylcyclotridecanone
  参考文献：
  名称：

  通过亚砜的配体交换反应生成β-氧化类胡萝卜素的新方法：羰基化合物一碳同系化的通用程序

  摘要：

  描述了一种新的羰基化合物一碳同系化方法。该方法基于通过α-氯β-羟基亚砜的亚磺酰基与叔丁基锂的配体交换反应而产生的β-氧化类胡萝卜素的重排。将芳基1-氯烷基亚砜的碳负离子加到羰基化合物上，以高收率得到加合物。加合物的β-氧化类胡萝卜素重排得到具有α-烷基取代基的一碳同系羰基化合物。衍生自羰基化合物的加合物与氯甲基对甲苯基亚砜的类似反应产生了亚甲基插入的程序。还讨论了β-氧化类胡萝卜素重排的立体化学。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89299-1

文献信息

• A novel method for generation of carbenoid from α-chloro sulfoxides: A new and versatile procedure for one-carbon homologation of carbonyl compounds to carbonyl compounds having an α-alkyl substituent
  作者：Tsuyoshi Satoh、Norifumi Itoh、Kaoru Gengyo、Koji Yamakawa

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60819-5

  日期：——

  Addition of the carbanion of 1-chloroalkyl p-tolyl sulfoxides to carbonyl compound gave the adducts, which were treated with a base followed by t-butyllithium to afford one-carbon homologated carbonyl compounds having an alkyl group at the α-position, via the β-oxido carbenoids, in moderate to good yields.

  将1-氯烷基对甲苯基亚砜的碳负离子加到羰基化合物上，得到加合物，将其用碱处理，然后用叔丁基锂处理，以得到通过α-位在烷基上具有烷基的一碳均聚羰基化合物。 β-氧化类胡萝卜素，产量中等至良好。
• Short and Versatile Two-Carbon Ring Expansion Reactions by Thermo-Isomerization: Novel Straightforward Synthesis of (±)-Muscone, Nor- and Homomuscones, and Further Macrocyclic Ketones
  作者：Matthias Nagel、Hans-Jürgen Hansen、Georg Fráter

  DOI：10.1055/s-2002-19759

  日期：——

  the ring-expanded ketone as corresponding α-, and β-substituents, respectively. This novel thermal 1,3-C shift reaction therefore provides a new access to short syntheses of many alkyl-substituted macrocyclic ketone derivatives [e.g. (′)-muscone and analogues] in a systematic manner.

  在 600 °C 至约 650 °C 的温度下，1-乙烯基取代的中环和大环环烷醇衍生物在流动反应器系统中的热异构化直接导致扩环大环酮。乙烯基部分的烷基取代基分别作为相应的α-和β-取代基局部特异性地转移到扩环的酮上。因此，这种新颖的热 1,3-C 变换反应为许多烷基取代的大环酮衍生物 [例如 (')-麝香酮和类似物] 以系统方式进行短程合成提供了新途径。
• The synthesis of 14-membered macrocyclic ethers
  作者：Dean S. Clyne、Larry Weiler

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00846-7

  日期：1999.11

  involved either the Baeyer-Villiger ring expansion of a cyclic ketone or the macrolactonization of a hydroxy acid to give a lactone. The lactone carbonyl was removed either by conversion to an intermediate thionolactone obtained by reaction with Lawesson's reagent and reduction or by direct reduction using a boron trifluoride etherate mediated sodium borohydride reaction.

  作为正在进行的大环化合物化学研究的一部分，合成了具有各种甲基取代模式的14元大环醚。这些大环醚的制备涉及环状酮的Baeyer-Villiger环膨胀或羟基酸的大内酯化以产生内酯。内酯羰基可通过转化成中间体的硫代内酯而除去，该中间体是通过与Lawesson试剂反应并还原而获得的，或者是通过使用三氟化硼醚化物介导的硼氢化钠反应直接还原而得到的。
• Neue Macrolide und einige Sesquiterpen-Derivate aus demGalbanum-Harz
  作者：Roman Kaiser、Dietmar Lamparsky

  DOI：10.1002/hlca.19780610736

  日期：1978.11.1

  New Macrolides and Some Sesquiterpenoid Derivatives Occurring in Galbanum Absolute

  新的大环内酯类化合物和一些加倍青素中的倍半萜衍生物
• Diradical-Promoted (<i>n </i>+ 2 − 1) Ring Expansion:  An Efficient Reaction for the Synthesis of Macrocyclic Ketones
  作者：Georg Rüedi、Matthias A. Oberli、Matthias Nagel、Hans-Jürgen Hansen

  DOI：10.1021/ol048701e

  日期：2004.9.1

  [reaction: see text] A diradical-promoted (n + 2 - 1) ring expansion reaction based on vinyl side chain insertion (+2C) and decarbonylation (-1C) has been developed. Flash vacuum pyrolysis (FVP) of medium- and large-ring 2-trimethylsilyloxy-2-vinyl-cycloalkanones at 500-600 degrees C affords the one-carbon ring-expanded cycloalkanones in good yields. Methyl groups on the vinyl moiety are transformed

  [反应：见正文]已经开发了基于乙烯基侧链插入（+ 2C）和脱羰基（-1C）的双自由基促进的（n + 2-1）扩环反应。在500-600摄氏度下，中环和大环2-三甲基甲硅烷基氧基-2-乙烯基-环烷酮的快速真空热解（FVP）可提供高收率的单碳环膨胀的环烷酮。乙烯基部分上的甲基分别被区域特异性地转化为相应的α-和β-取代基。2-乙炔基前体类似物以相似的方式反应，得到α，β-不饱和环状酮。