6-acetoxy-6-methylcyclohexa-2,4-dienone | 7577-74-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6-acetoxy-6-methylcyclohexa-2,4-dienone
• 英文别名: (RS)-6-Acetoxy-6-methyl-2,4-cyclohexadien-1-on；1-methyl-6-oxocyclohexa-2,4-dienyl acetate；6-Acetoxy-6-methyl-cyclohexa-2,4-dienon；6-Acetoxy-6-methyl-2,4-cyclohexadienone；(1-methyl-6-oxocyclohexa-2,4-dien-1-yl) acetate
• CAS: 7577-74-4
• 化学式: C₉H₁₀O₃
• 分子量: 166.177
• InChiKey: LBWDXFLTCORELZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  68.9 °C(Solv: ethyl ether (60-29-7); ligroine (8032-32-4))
• 沸点：
  253.5±39.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-acetoxy-6-methylcyclohexa-2,4-dienone 在 palladium on activated charcoal sodium hydroxide 、 三氟化硼乙醚 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 乙酸乙酯 为溶剂， 生成 3-Methoxy-2-methyl-phenoxyessigsaeure
  参考文献：
  名称：

  �ber die Bleitetraacetatoxydation von Methoxyphenolen

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00908780
• 作为产物：
  描述：

  邻甲酚 在 lead(IV) acetate 、 溶剂黄146 作用下， 生成 6-acetoxy-6-methylcyclohexa-2,4-dienone
  参考文献：
  名称：

  Zur kenntnis von o-Chinolen

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00899351

文献信息

• Stereoselective Ring Opening of Electronically Excited Cyclohexa-2, 4-dienones: Cause and effect
  作者：Gerhard Quinkert、Stefan Scherer、Dietmar Reichert、Hans-Peter Nestler、Helma Wennemers、Andreas Ebel、Klaus Urbahns、Klaus Wagner、Klaus-Peter Michaelis、Gerhard Wiech、Günter Prescher、Bernd Bronstert、Bernd-Jürgen Freitag、Ilka Wicke、Dietmar Lisch、Pavel Belik、Thorsten Crecelius、Dirk Hörstermann、Gottfried Zimmermann、Jan W. Bats、Gerd Dürner、Dieter Rehm

  DOI：10.1002/hlca.19970800602

  日期：1997.9.22

  substituents at C(6) on irradiation are believed to undergo ring opening stereospecifically affording a mixture of two configurationally isomeric diene-ketenes (and descendents thereof)- Exceptions are generally found for those dienones with one C and one O substituent or even with two C substituents, if one of them carries a polar group at a site able to interact through space with the ring CO group. In these

  据信在辐照时在C（6）上具有不同取代基的环己2,4-二烯酮的两个构象异构体进行立体开环，提供两种构型异构的二烯-烯酮（及其后代）的混合物-通常发现以下情况那些具有一个C和一个O取代基或什至具有两个C取代基的二烯酮，如果它们中的一个在能够通过空间与环CO基团相互作用的位点带有极性基团的话。在这些情况下，仅产生两种预期的二烯-酮（及其后代）之一。在分析和制备规模上对一系列结构不同的环己2，4-二烯酮的光化学进行了透彻的研究，将我们对从二烯-烯酮到各种化合物类别的各种途径的机理知识进行了扩展。N，O）-乙烯酮缩醛）和β-内酰胺（通过施陶丁格反应）。
• Über Dienketene aus<i>o</i>-Chinolacetaten
  作者：Gerhard Quinkert、Erna Kleiner、Bernd-Jürgen Freitag、Jürgen Glenneberg、Uta-Maria Billhardt、Franz Cech、Klaus R. Schmieder、Clemens Schudok、Hans-Christian Steinmetzer、Jan W. Bats、Gottfried Zimmermann、Gerd Dürner、Dieter Rehm、Erich F. Paulus

  DOI：10.1002/hlca.19860690302

  日期：1986.5.7

  On Dien-Ketenes from o-Quinol-Acetates

  在迪恩-烯酮从Ø -Quinol酸盐
• Experimental and Computational Studies on the [3,3]- and [3,5]-Sigmatropic Rearrangements of Acetoxycyclohexadienones: A Non-ionic Mechanism for Acyl Migration
  作者：Shikha Sharma、Trideep Rajale、David B. Cordes、Fernando Hung-Low、David M. Birney

  DOI：10.1021/ja4077364

  日期：2013.9.25

  that direct [3,5]-sigmatropic rearrangements in these molecules are favored over the more familiar [3,3]-sigmatropic rearrangements. The preference holds when the results are extrapolated to 0.0% conversion, indicating that this is a concerted process. Pyrolysis of 6,6-diacetoxy-2-methyl-2,4-cyclohexadienone (9) at 350 °C gives a modest yield of the initial [3,5]-sigmatropic rearrangement product, 2,6

  取代的 6-乙酰氧基-2,4-环己二烯酮（3 和 10）在 300 至 500 °C 的快速真空热解研究提供了强有力的实验证据，证明这些分子中的直接 [3,5]-σ 重排比更熟悉的更受欢迎3,3]-sigmatropic 重排。当结果外推到 0.0% 的转化率时，偏好成立，表明这是一个协调的过程。6,6-二乙酰氧基-2-甲基-2,4-环己二烯酮 (9) 在 350 °C 下热解得到中等产率的初始 [3,5]-σ 重排产物，2,6-二乙酰氧基-6-甲基-2,4-环己二烯酮 (11)。定性论证和电子结构理论计算一致认为，每个 [3,5]-sigmatropic 重排的最低能量途径是通过允许的、协调的伪周环过渡态。化合物 3, 9, 的晶体结构 和 10 预示着这些过渡状态。[3,5] 产物的选择性随着温度的升高而增加。这种出人意料的选择性可以通过形成四面体中间体（原酸酯 4'）的协同、分子内和假周环过渡态
• Dienon-phenol-umlagerung von Chinolen—II
  作者：W. Metlesics、F. Wessely、H. Budzikiewicz

  DOI：10.1016/0040-4020(59)80015-6

  日期：1959.1

  Rearrangements of o- and p-quinol-acetates and of p-quinols under conditions of the Thiele-reaction are described. To investigate the mechanism of these reactions rearrangements have also been carried out in diacetyl-sulphide.

  的重排ø -和p -quinol酸盐和p蒂勒反应的条件下-quinols进行说明。为了研究这些反应的机理，还已经在二乙酰基硫化物中进行了重排。
• Competitive Pseudopericyclic [3,3]- and [3,5]-Sigmatropic Rearrangements of Trichloroacetimidates
  作者：Shikha Sharma、Trideep Rajale、Daniel K. Unruh、David M. Birney

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01355

  日期：2015.12.4

  The Woodward–Hoffmann rules predict whether concerted pericyclic reactions are allowed or forbidden based on the number of electrons involved and whether the cyclic orbital overlap involves suprafacial or antarafacial orbital overlap. Pseudopericyclic reactions constitute a third class of reactions in which orthogonal orbitals make them orbital symmetry allowed, regardless of the number of electrons

  Woodward-Hoffmann规则根据所涉及的电子数以及环状轨道重叠是否涉及表面或反面轨道重叠来预测是否允许进行一致的周环反应。伪周环反应构成第三类反应，其中正交轨道使它们成为轨道对称性，而与反应中涉及的电子数无关。基于最近关于八中心酯重排的报道，预言也将允许亚胺的等电子八中心重排。现在，我们报告说发生了这些重排，实际上，在三氯乙酰亚胺基酰基环己二酮中，至少在一种情况下，以八中心重排略胜于众所周知的六中心超人重排，

表征谱图