2-甲基金刚烷 | 700-56-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 多环烃
• 中文名称: 2-甲基金刚烷
• 英文名称: 2-methyladamantane
• CAS: 700-56-1
• 化学式: C₁₁H₁₈
• 分子量: 150.264
• InChiKey: VMODAALDMAYACB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 保留指数：
  1200;1166;1175;1182;1192;1192;1200;1166;1175;1182;1187;1192;1200;1196;1209;1196;1196

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基金刚烷 在 aluminum oxide 、 镍 氢气 作用下， 235.0 ℃ 、101.32 kPa 条件下， 反应 4.0h， 以97%的产率得到金刚烷
  参考文献：
  名称：

  Grubmueller, Peter; Maier, Wilhelm F.; Raque Schleyer, Paul von, Chemische Berichte, 1980, vol. 113, # 5, p. 1989 - 2006

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  金刚烷酮 在 三乙基硅烷 、 magnesium 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 生成 2-甲基金刚烷
  参考文献：
  名称：

  2-取代和2,2-二取代的金刚烷衍生物作为研究取代基化学位移和C–H ax ⋯Y ax环己烷接触的模型—来自实验和理论NMR光谱化学位移和DFT结构的结果

  摘要：

  完整的1 H和13关于各种2-取代和2,2-二取代的金刚烷衍生物C NMR化学位移分配1 - 38在CDCl 3溶液中的NMR实验化学结构信息和DFT-GIAO组合的基础上实现的（B3LYP / 6-31 + G（d，p）-GIAO）计算溶液中的化学位移。讨论了取代基诱导的13 C NMR化学位移（SCS）。C-H斧⋯ÿ斧接触是有机化学中空间位阻的教科书原型。在新的金刚烷衍生物的基础上，将进一步研究这些接触的性质，这些新的金刚烷衍生物在C-2处被取代，以提供1,4-C-H ax ⋯Y ax和1,5-C-H ax的模型⋯Y轴触点。在B3LYP / 6-31 + G（d，p）的计算预测的C-H之间NBO hyperconjugative吸引相互作用的存在斧和Y斧组沿C-H斧⋯ý斧触点。的1层1 H NMR信号分离，Δ δ（γ-CH 2），反映了H-CH键合的强度斧⋯ÿ斧头接触。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.01.044

文献信息

• Catalytic Ketone Hydrodeoxygenation Mediated by Highly Electrophilic Phosphonium Cations
  作者：Meera Mehta、Michael H. Holthausen、Ian Mallov、Manuel Pérez、Zheng-Wang Qu、Stefan Grimme、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1002/anie.201502579

  日期：2015.7.6

  Ketones are efficiently deoxygenated in the presence of silane using highly electrophilic phosphonium cation (EPC) salts as catalysts, thus affording the corresponding alkane and siloxane. The influence of distinct substitution patterns on the catalytic effectiveness of several EPCs was evaluated. The deoxygenation mechanism was probed by DFT methods.

  使用高度亲电的phospho阳离子（EPC）盐作为催化剂，可在硅烷存在下有效地将酮脱氧，从而得到相应的烷烃和硅氧烷。评估了不同的取代方式对几种EPC催化效率的影响。通过DFT方法探讨了脱氧机理。
• Exhaustive One‐Step Bridgehead Methylation of Adamantane Derivatives with Tetramethylsilane
  作者：Maxime Bonsir、Christian Davila、Alan R. Kennedy、Yves Geerts

  DOI：10.1002/ejoc.202101004

  日期：2021.10.7

  A combination of AlCl3 and tetramethylsilane was studied for the bridgehead methylation of adamantane derivatives. The influence of rearrangements was illustrated with various examples and the synthetic utility was demonstrated by scaling-up of the reaction. Mechanistic studies suggest the formation of a reaction methylation complex formed from tetramethylsilane and AlCl3.

  研究了 AlCl 3和四甲基硅烷的组合用于金刚烷衍生物的桥头甲基化。重排的影响用各种例子说明，合成效用通过反应的放大来证明。机理研究表明，形成了由四甲基硅烷和 AlCl 3形成的反应甲基化复合物。
• Acid catalyzed ring contractions in endo-2,8-trimethylene-cis-bicyclo[3.3.0]octyl cations to methylperhydrotriquinacenes. One of the methyl ext
  作者：Yoshiaki Fujikura、Naotake Takaishi、Yoshiaki Inamoto

  DOI：10.1016/0040-4020(81)80014-2

  日期：——

  Sulfuric acid catalyzed ring contractions with extrusion of a methyl group were examined for alcohol and olefin derivatives (28–31) of endo-2,8-trimethylene-cis-bicyclo[3.3.0]octane (11), which was one of the two possible progenitors, among altogether 69 isomers, for methylperhydrotriquinacenes (6, 7 and 12), the only methyltricyclodecane intermediates found so far, in the tricycloundecane rearrangement

  催化环收缩用甲基的挤出硫酸检查醇和烯烃衍生物（28 - 31）的内切-2,8-三亚甲基顺-二环[3.3.0]辛烷（11），这是的一个在总共69个异构体中，有两个可能的祖先是甲基全氢三喹并烷（6、7和12），这是迄今为止在三环十一烷重排中唯一的甲基三环癸烷中间体。这些反应物仅形成了少量（1.6–2.0％）的甲基全氢三苯并二氢呋喃28-31，结果支持了较早的理论结论，即甲基挤出在能量上通常是非常不利的过程，这是由于形成了初级羧甲基阳离子，而以更稳定的仲桥或叔桥头为代价。这些前体的反应途径28 - 31用参考那些perhydrotriquinacene 2- carbinyl阳离子（对所讨论33A的），这对应于某些所述环收缩产物的阳离子的从28 - 31。
• An efficient desulfonylation method mediated by magnesium in ethanol
  作者：Ge Hyeong Lee、Eun Bok Choi、Eun Lee、Chwang Siek Pak

  DOI：10.1016/0040-4039(93)88080-3

  日期：1993.7

  An extremely convenient desulfonylation method of primary, secondary, tertiary alkyl and vinyl phenyl sulfones was developed by using magnesium in ethanol in the presence of catalytic amount of mercuric chloride to give the corresponding alkanes and alkene in almost quantitative yields.

  通过在催化量的氯化汞存在下，在乙醇中使用镁，开发了一种极为方便的伯，仲，叔烷基和乙烯基苯基砜的磺酰化方法，从而以几乎定量的产率得到了相应的烷烃和烯烃。
• Radical-chain deoxygenation of tertiary alcohols, protected as their methoxymethyl (MOM) ethers, using thiols as polarity-reversal catalysts
  作者：Hai-Shan Dang、Paola Franchi、Brian P. Roberts

  DOI：10.1039/b000533i

  日期：——

  The deoxygenation of tertiary alcohols can be accomplished by heating their MOM ethers in the presence of a peroxide initiator and a thiol catalyst: the proposed radical-chain mechanism is supported by EPR spectroscopic studies.

  叔醇的脱氧可以通过在过氧化物引发剂和硫醇催化剂存在下加热它们的 MOM 醚来完成：EPR 光谱研究支持了所提出的自由基链机制。

表征谱图