三环[4.3.1.13.8]十一烷 | 281-46-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 多环烃
• 中文名称: 三环[4.3.1.13.8]十一烷
• 英文名称: homoadamantane
• 英文别名: Homoadamantan；Tricyclo<4.3.1.1^3.8>undecan；tricyclo[4.3.1.13,8]undecane
• CAS: 281-46-9
• 化学式: C₁₁H₁₈
• 分子量: 150.264
• InChiKey: LFWQUGCYGMCTQW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  259-260 °C
• 沸点：
  210.3±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.955±0.06 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  1235.2;1226;1234;1244;1255

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2902199090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三环[4.3.1.13.8]十一烷 在 硝酸 、 乙酸酐 、 镍 、 一水合肼 、 溶剂黄146 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 3-羟基-1-金刚烷甲醇
  参考文献：
  名称：

  Klimochkin, Yu. N.; Zhilkina, E. O.; Abramov, O. V., Russian Journal of Organic Chemistry, 1993, vol. 29, # 7.1, p. 1126 - 1131

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1-金刚烷甲酸 在 sodium tetrahydroborate 、 三氟甲磺酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 以96%的产率得到三环[4.3.1.13.8]十一烷
  参考文献：
  名称：

  Synthetic methods and reactions. 136. Single-step one-carbon ring homologation of cyclic and polycyclic hydrocarbons via their methyl alcohols or carboxylic acids with sodium borohydride/triflic acid

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00267a043

文献信息

• One-pot synthesis of cage alcohols
  作者：Yu. N. Klimochkin、A. V. Yudashkin、E. O. Zhilkina、E. A. Ivleva、I. K. Moiseev、Ya. F. Oshis

  DOI：10.1134/s1070428017070028

  日期：2017.7

  An efficient one-pot procedure has been developed for the synthesis of cage alcohols with hydroxy groups in the bridgehead positions. The procedure includes initial nitroxylation with nitric acid or a mixture of nitric acid with acetic acid and subsequent hydrolysis in the presence of urea.

  已经开发出一种有效的一锅法程序，用于合成在桥头位置具有羟基的笼型醇。该程序包括先用硝酸或硝酸与乙酸的混合物进行硝化，然后在尿素存在下进行水解。
• Chemoselectivity of Nitroxylation of Cage Hydrocarbons
  作者：Yu. N. Klimochkin、M. V. Leonova、E. A. Ivleva

  DOI：10.1134/s107042802010005x

  日期：2020.10

  mixtures with acetic acid, acetic anhydride, and methylene chloride has been studied. More reactive substrates react with lowest selectivity regardless of the reaction medium. The primary nitroxylation products of cage hydrocarbons are nitrooxy derivatives. The compositions of reaction mixtures obtained in the reactions of some cage hydrocarbons with nitric anhydride in carbon tetrachloride have been determined

  研究了 13 种笼状烃与 100% 硝酸及其与乙酸、乙酸酐和二氯甲烷的混合物的硝基化反应混合物的组成。无论反应介质如何，反应性更强的底物都会以最低的选择性反应。笼状烃的主要硝氧基化产物是硝氧基衍生物。已经确定了在一些笼状烃与硝酸酐在四氯化碳中的反应中获得的反应混合物的组成。
• Synthesis of 2,11-Dehydrohomoadamantane (Tetracyclo[5.3.1.0^2,4.0^3,9]undecane) and 2,11-Dehydrohomoadamant-4-ene (Tetracyclo[5.3.1.0^2,4.0^3,9]undec-5-ene)
  作者：Takeo Katsushima、Ken’ichiro Maki、Ryohei Yamaguchi、Mituyosi Kawanisi

  DOI：10.1246/bcsj.53.2031

  日期：1980.7

  Bromination of tricyclo[5.3.1.04,9]undeca-2,5-diene gave endo-2,endo-6- and endo-2,exo-6-dibromotetracyclo[5.3.1.03,5.04,9]undecanes along with syn-11,endo-2-dibromotricyclo[4.3.1.13,8]undec-4-ene (10a) in a ratio of 3:3:1. A thermal treatment of the mixture of these dibromides at 140–150 °C induced a skeletal rearrangement to afford 10a and syn-11,exo-2-dibromotricyclo[4.3.1.13,8]undec-4-ene (10b)

  三环[5.3.1.04,9]十一碳-2,5-二烯的溴化得到内-2,内-6-和内-2,外-6-二溴四环[5.3.1.03,5.04,9]十一烷以及合成- 11,endo-2-dibromotricyclo[4.3.1.13,8]undec-4-ene (10a) 的比例为 3:3:1。在 140–150 °C 下热处理这些二溴化物的混合物引起骨架重排，得到 87% 的 10a 和 syn-11,exo-2-dibromotricyclo[4.3.1.13,8]undec-4-ene (10b)产量 (10a:10b=2:5)。新的“非桥头”2,11-脱氢高金刚烷是通过将10a 和10b 加氢然后进行Wurtz 型还原环化反应获得的。不饱和类似物 2,11-dehydrohomoamadant-4-ene 也由 10a 和 10b 通过类似的环化反应合成。
• Adamantane chemistry. Part I. Some intramolecular ring expansion reactions of adamantan-2-one; the synthesis of 4-substituted homoadamantanes
  作者：R. M. Black、G. B. Gill

  DOI：10.1039/j39700000671

  日期：——

  Conditions for the preparation of 4-substituted homoadamantanes, in good yield, by intramolecular ring expansion reactions of adamantan-2-one are described. The anomalous Beckmann and Schmidt rearrangements in this system have been studied, and a simple synthesis of endo-7-cyanobicyclo[3,3,1]non-2-ene is reported.

  描述了通过金刚烷-2-酮的分子内扩环反应以高收率制备4-取代的高金刚烷的条件。已经研究了该系统中异常的贝克曼和施密特重排，并报道了简单的内-7-氰基双环[3,3,1] non-2-ene的合成方法。
• Clean radical-induced isomerisation of homoadamantane to 1- and 2-methyladamantane
  作者：Klaus-Peter Zeller、Ronald Müller、Roger W. Alder

  DOI：10.1039/c39840000330

  日期：——

  The title rearrangement occur by hydrogen abstraction from the 3- and 4-positions of homoadamantane, rearrangement by elimination–addition in the radicals formed, and chain transfer through hydrogen abstraction by the 1- and 2-adamantylmethyl radicals

  标题重排是通过从同素金刚烷的3位和4位抽离氢原子实现的，重排是通过形成的自由基中的消除-加成实现的，而链转移是通过1位和2位金刚烷甲基自由基的氢原子抽离实现的。

表征谱图