4-(3,3,3-trifluoroprop-1-en-2-yl)phenol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(3,3,3-trifluoroprop-1-en-2-yl)phenol
• 化学式: C₉H₇F₃O
• 分子量: 188.149
• InChiKey: GYTKJBDMIZTIIU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(3,3,3-trifluoroprop-1-en-2-yl)phenol 在 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 2-甲基十一烷-2-硫醇 、 (4,4'-di-tert-butyl-2,2'-dipyridyl)-bis-(2-phenylpyridine(-1H))-iridium(III) hexafluorophosphate 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 8.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  三氟甲基烯烃的可见光诱导的自由基脱氟硼酸化：进入宝石二氟烯丙二酮

  摘要：

  描述了用N-杂环卡宾硼烷进行光氧化还原催化的三氟甲基烯烃的脱氟硼化反应，用于合成宝石-二氟烯丙二烯。该协议具有广泛的底物范围和良好的官能团兼容性，可实现结构复杂化合物的后期功能化。还证明了脱氟硼化产物向有价值的含CF 2分子的进一步转化。

  DOI：

  10.1002/adsc.202000257
• 作为产物：
  描述：

  1,1-dimethylethyl 2-[4-[{(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl}oxy]phenyl]-1,1,1-trifluoropropylcarbonate 在 potassium fluoride 、 3-苄基羟乙基甲基噻唑氯化锂 、 2-氯苯甲醛 、 potassium carbonate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 4-(3,3,3-trifluoroprop-1-en-2-yl)phenol
  参考文献：
  名称：

  通过对醌甲基化物合成α-CF3-α-季酮并将其衍生为具有连续拥挤的立体异构中心的化合物。

  摘要：

  新的和为新的和结构上令人感兴趣的化合物的结构成功结果报告通过N-杂环卡宾（NHC）催化的各种醛的1,6-共轭加成δ-CF 3 -δ取代p产生-quinone甲基化物原位反应，并将产物用于适当的金属亲核试剂的1,2-加成反应，使我们能够为高非对映选择性产物提供独特的连续四级碳叔醇构架（dr => 99：1）。

  DOI：

  10.1039/d0ob00951b

文献信息

• Nickel-catalyzed allylic defluorinative alkylation of trifluoromethyl alkenes with reductive decarboxylation of redox-active esters
  作者：Xi Lu、Xiao-Xu Wang、Tian-Jun Gong、Jing-Jing Pi、Shi-Jiang He、Yao Fu

  DOI：10.1039/c8sc04335c

  日期：——

  Herein, we report a nickel-catalyzed allylic defluorinative alkylation of trifluoromethyl alkenes through reductive decarboxylation of redox-active esters. The present reaction enables the preparation of functionalized gem-difluoroalkenes with the formation of sterically hindered C(sp3)–C(sp3) bonds under very mild reaction conditions, while tolerating many sensitive functional groups and requiring

  在此，我们报道了通过氧化还原活性酯的还原脱羧来镍催化三氟甲基烯烃的烯丙基脱氟烷基化。本反应能够在非常温和的反应条件下制备官能化偕二氟烯烃，并形成空间位阻C(sp 3 )–C(sp 3 )键，同时耐受许多敏感官能团并需要最少的底物保护。因此，该方法为生物学上感兴趣的分子的后期修饰提供了一种有效且方便的方法。
• Construction of fully substituted carbon centers containing a heteroatom and a CF₃ group <i>via in situ</i> generated <i>p</i>-quinone methides
  作者：Kyu Terashima、Tomoko Kawasaki-Takasuka、Takashi Yamazaki

  DOI：10.1039/d0ob02469d

  日期：——

  p-quinone methides have been achieved with a variety of heteronucleophiles under mild conditions, which led to facile and practical construction of fully substituted carbon centers including a heteroatom and a CF3 group. In particular, it was revealed that some amines themselves worked for efficient cleavage of the TBS protective group, and addition of a catalytic amount of an appropriate Brønsted acid was

  的1,6-共轭加成在原位生成的δ-CF 3 -δ取代p -quinone甲基化物已经与多种温和条件下heteronucleophiles的，这导致了容易和完全取代的碳中心的实际结构，包括杂原子和实现CF 3组。尤其是，发现某些胺本身可有效裂解TBS保护基，发现添加催化量的适当布朗斯台德酸有时可改善所需过程的进展。
• Construction of trifluoromethylated quaternary stereocenters <i>via p</i>-quinone methides
  作者：Kyu Terashima、Tomoko Kawasaki-Takasuka、Tomohiro Agou、Toshio Kubota、Takashi Yamazaki

  DOI：10.1039/c9cc08936e

  日期：——

  construction of quaternary centers with a trifluoromethyl group was realized by way of 1,6-addition of various nucleophiles including active methylene compounds to highly reactive δ-trifluoromethylated p-quinone methides generated in situ from the corresponding tertiary carbonates with a catalytic amount of an appropriate base.

  通过将包括活性亚甲基化合物在内的各种亲核试剂1,6-加成到相应的叔胺就地生成的高反应性δ-三氟甲基化对醌甲基中，实现了一种新的合成具有三氟甲基的四级中心的合成方法的开发。具有催化量的适当碱的碳酸盐。
• A Chiral Pentafluorinated Isopropyl Group via Iodine(I)/(III) Catalysis
  作者：Stephanie Meyer、Joel Häfliger、Michael Schäfer、John J. Molloy、Constantin G. Daniliuc、Ryan Gilmour

  DOI：10.1002/anie.202015946

  日期：2021.3.15

  catalysis strategy to construct an enantioenriched fluorinated isostere of the iPr group is reported. The difluorination of readily accessible α‐CF3‐styrenes is enabled by the in situ generation of a chiral ArIF2 species to forge a stereocentre with the substituents F, CH2F and CF3 (up to 95 %, >20:1 vicinal:geminal difluorination). The replacement of the metabolically labile benzylic proton results

  报道了构建 Pr 基团的对映体富集氟化等排体的 I(I)/(III) 催化策略。通过原位生成手性 ArIF 2物质，可实现易于接近的 α-CF 3 -苯乙烯的二氟化，从而与取代基 F、CH 2 F 和 CF 3形成立构中心（高达 95 %，>20:1邻位） ：偕二氟化）。通过X射线晶体学（π→σ*和立体电子gauche σ→σ*相互作用）确定，代谢不稳定的苄基质子的替代产生了高度预组织的支架。公开了一种催化剂编辑方法，其中对映选择性的初步验证是建立在结构基础上的。
• Defluorinative C–C Bond-Forming Reaction of Trifluoromethyl Alkenes with <i>gem</i>-(Diborylalkyl)lithiums
  作者：Haeun Kim、Yujin Jung、Seung Hwan Cho

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00809

  日期：2022.4.15

  We report the transition-metal-free defluorinative C–C bond-forming reaction of trifluoromethyl alkenes with gem-(diborylalkyl)lithiums. This synthetic strategy provides access to a variety of 4,4-difluoro homoallylic diboronate esters, which serve as versatile intermediates in the efficient preparation of valuable gem-difluoroalkene derivatives. Further synthetic modifications are conducted to demonstrate

  我们报告了三氟甲基烯烃与偕-（二硼烷基）锂的无过渡金属脱氟 C-C 键形成反应。这种合成策略提供了获得各种 4,4-二氟高烯丙基二硼酸酯的途径，它们可用作高效制备有价值的偕二氟烯烃衍生物的通用中间体。进行进一步的合成修饰以证明获得的 4,4-二氟高烯丙基二硼酸酯的合成效用。