(3E)-4-[(4S)-2,2-dimethyl(1,3-dioxolan-4-yl)]but-3-en-2-one | 64482-41-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3E)-4-[(4S)-2,2-dimethyl(1,3-dioxolan-4-yl)]but-3-en-2-one
• 英文别名: (E)-1,3,4-trideoxy-5,6-O-isopropylidene-D-glycero-hex-3-eno-2-ulose；(E)-(2S)-1,2-isopropylidene-3-hexen-5-one；(S,E)-4-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)but-3-en-2-one；(E)-4-((4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)but-3-en-2-one；(E)-4-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]but-3-en-2-one
• CAS: 64482-41-3
• 化学式: C₉H₁₄O₃
• 分子量: 170.208
• InChiKey: WPJBEGFZPUJVIK-ZJELKQJVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3E)-4-[(4S)-2,2-dimethyl(1,3-dioxolan-4-yl)]but-3-en-2-one 在 ruthenium(IV) oxide 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 ammonium chloride 、 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 、 锌 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 (-)-(S)-4-((R)-2,2-dimethyl[1,3]dioxolan-4-yl)-4-hydroxybutan-2-one
  参考文献：
  名称：

  3,4-脱水-1-脱氧己糖衍生物的合成

  摘要：

  摘要碱性过氧化氢对反式和顺式-1,3,4-三苯氧基-5,6-O-异亚丙基-d-甘油-己三-3-核糖（2）进行环氧化，得到3,4-脱水-通过色谱法拆分的1-脱氧-5，6-O-异亚丙基-d-阿拉伯糖-和-d-木糖-己糖。2用3-氯过苯甲酸环氧化得到（1 S）-1-乙酰氧基-1,2-脱水-3,4-O-异亚丙基-d-赤藓糖水合物和（1 R）-1-乙酰氧基-1,2-无水-3,4-O-异亚丙基-d-苏糖水合物。还原2，然后进行环氧化和氧化，得到具有d-核糖和d-lyxo构型的相应环氧化物。上述化合物的结构和构型是基于其分析和光谱数据以及通过化学转化而建立的。

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(00)90389-6
• 作为产物：
  描述：

  [(4R,5R)-5-[(4R,5R)-5-(hydroxymethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]methanol 在 lead(IV) acetate 作用下， 以 乙醚 、 苯 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 (3E)-4-[(4S)-2,2-dimethyl(1,3-dioxolan-4-yl)]but-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  plectaniaxanthin 的手性

  摘要：

  摘要 plectaniaxanthin，一种类胡萝卜素vic的手性。来自 Plectania coccinea 的乙二醇，无法通过改良的 Horeau 方法进行测定。plectaniaxanthin acetonide 和 (2'S)-16', 17'-dinorplectaniaxantide acetonide 的手性相关性被认为是天然 plectaniaxanthin 及其单酯和二酯的 2'R 手性的证据。手性模型类胡萝卜素的合成是由 d-甘露醇通过 2, 3-O-异亚丙基-d-甘油醛作为关键合成子进行的。

  DOI：

  10.1016/0031-9422(82)83049-5

文献信息

• Diastereoselective rhodium(II)-catalyzed sulfonium ylide formation-[2,3]-sigmatropic rearrangement reaction of chiral non-racemic allylic sulfides
  作者：Andrew G.H Wee、Qing Shi、Zhongyi Wang、Kimberly Hatton

  DOI：10.1016/s0957-4166(03)00079-x

  日期：2003.4

  The tandem sulfonium ylide formation-[2,3]-sigmatropic rearrangement reaction of chiral non-racemic secondary allylic sulfides, (E)-9 and (Z)-10, is found to proceed with high diastereocontrol. The C-5 stereocenter bearing the sulfide group is essential for high diastereoselectivity in the reaction. Transition state conformers are proposed to explain the high diastereoselectivity in the formation of

  发现手性非外消旋仲烯丙基硫化物（E）-9和（Z）-10的串联t叶立德形成-[2,3]-σ重排反应在高非对映控制下进行。带有硫化物基团的C-5立体中心对于反应中的高非对映选择性至关重要。提出了过渡态构象异构体以解释非对映产物18a和18b的形成中的高非对映选择性。该方法适用于（R）-4-（4-氯苯基）-2-丁内酯。实现了适度的对映选择性（63％ee），这归因于第二烯丙基烯丙基硫化物22形成过程中的部分消旋作用。
• Synthesis of enantiomerically pure pyrrolidines by stereospecific cycloaddition of azomethine ylides with enones
  作者：M. Pätzel、G. Galley、P.G. Jones、A. Chrapkowsky

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73839-1

  日期：1993.9

  alkoxy or amino substituent in γ-position react with azomethine ylides 3 (obtained from glycine imines) in the presence of DBU/AgOAc giving enantiomerically pure pyrrolidine derivatives 4 in a stereospecific manner.

  在DBU / AgOAc的存在下，几种在γ位带有手性烷氧基或氨基取代基的（E）-α，β-不饱和酮（烯酮）2与偶氮甲亚胺3（由甘氨酸亚胺获得）反应，得到对映体纯的吡咯烷衍生物4以立体定向的方式。
• Asymmetric induction in acyclic michael reactions: Addition of organometallic reagents to enones derived from (R)-glyceraldehyde acetonide
  作者：John Leonard、Gary Ryan

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95458-3

  日期：1987.1

  Isopropenyl copper reacts 1,4 with enones derived from glyceraldehyde acetonide with ANTI selectivity, whereas isopropenyl lithium also gives predominantly 1,4 product but with SYN selectivity.

  异丙烯基铜与ANDE选择性的衍生自甘油醛丙酮化物的烯酮进行1,4反应，而异丙烯基锂也主要生成1,4产物，但具有SYN选择性。
• Stereoselective conjugate addition of organolithium and organocopper reagents to δ-oxygenated α,β-unsaturated carbonyl systems derived from glyceraldehyde acetonide
  作者：John Leonard、Soad Mohialdin、Darrel Reed、Gary Ryan、Philip A. Swain

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00875-9

  日期：1995.11

  Addition reactions of organolithium and Organocopper reagents to δ-oxygenated α,β-unsaturated carbonyls, derived from glyceraldehyde acetonide, have been studied. In most cases there is a strong preference for conjugate addition of the organometallic reagent. Organocopper reagents react with anti stereoselectively, whereas most organolithium reagents react with syn stereoselectivity, except for phenyllithium

  研究了有机锂和有机铜试剂与衍生自甘油醛丙酮化物的δ-氧化的α，β-不饱和羰基的加成反应。在大多数情况下，强烈优选共轭添加有机金属试剂。有机铜试剂与反立体选择性反应，而大多数有机锂试剂与顺立体选择性反应，除了苯基锂例外。
• Pd–NHC Catalyzed Conjugate Addition versus the Mizoroki–Heck Reaction
  作者：Aditya L. Gottumukkala、Johannes G. de Vries、Adriaan J. Minnaard

  DOI：10.1002/chem.201003643

  日期：2011.3.7

  Ace of base: A catalytic system is presented that, solely by choice of the base, selectively switches between conjugate addition and the Mizoroki–Heck reaction of aryl halides with Michael acceptors (see scheme; R, R′=alkyl, aryl). For conjugate addition reactions, this avoids the preparation and use of organometallics.

  碱的原子：提出了一种催化系统，仅通过选择碱即可在共轭加成和芳基卤化物与Michael受体的Mizoroki-Heck反应之间选择性切换（参见方案； R，R'=烷基，芳基）。对于共轭加成反应，这避免了有机金属化合物的制备和使用。