(S)-3-allyl-1,3-dimethyl-5-methoxy-indol-2-one | 131101-15-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (S)-3-allyl-1,3-dimethyl-5-methoxy-indol-2-one
• 英文别名: 3-allyl-5-methoxy-1,3-dimethylindolin-2-one；(3S)-5-methoxy-1,3-dimethyl-3-prop-2-enylindol-2-one
• CAS: 131101-15-0
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₂
• 分子量: 231.294
• InChiKey: XENGRZPHJIECAU-AWEZNQCLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-3-allyl-1,3-dimethyl-5-methoxy-indol-2-one 在 sodium periodate 、 四氧化锇 、 magnesium sulfate 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (3AS,8AR)-5-甲氧基-1,3A,8-三甲基-1,2,3,3A,8,8A-六氢吡咯并[2,3-B]吲哚
  参考文献：
  名称：

  钼催化 3-烷基吲哚的不对称烯丙基烷基化：反应开发和应用

  摘要：

  我们报告了我们在开发以 3-烷基羟吲哚作为亲核试剂的 Mo 催化的不对称烯丙基烷基化反应方面所做的工作。就羟吲哚亲核试剂的范围而言，该反应与 Pd 催化反应互补。许多3-烷基羟吲哚在温和条件下成功烷基化，得到具有优异收率和良好对映选择性的产品。据报道，该方法应用于制备二氢吲哚生物碱，如 (-)-毒扁豆碱、ent- (-)-去溴氟曲明 B 和 communesin B 的吲哚啉喹啉环。

  DOI：

  10.1002/chem.201002569
• 作为产物：
  描述：

  3-allyl-5-methoxy-3-methyl-3H-indole 在 四丁基硫酸氢铵 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 20.25h， 生成 (S)-3-allyl-1,3-dimethyl-5-methoxy-indol-2-one
  参考文献：
  名称：

  Palladium-Catalyzed Enantioselective C-3 Allylation of 3-Substituted-1H-Indoles Using Trialkylboranes

  摘要：

  We have developed a new enantioselective C-3 allylation of 3-substituted indoles using allyl alcohol and trialkylboranes. Asymmetric syntheses of 3,3-disubstituted indolines and indolenines in enantiomeric excesses up to 90% have been achieved using the bulky borane 9-BBN-C6H13 as the promoter of the reaction. The dependence of the selectivity on the nature of the borane suggests that the boron reagent has a role beyond promoting ionization of the allyl alcohol. A protocol for oxidation of indolenines to oxindoles has also been developed and led to a formal synthesis of (-)-phenserine.

  DOI：

  10.1021/ja0608139

文献信息

• Highly Chemo- and Enantioselective Synthesis of 3-Allyl-3-aryl Oxindoles via the Direct Palladium-Catalyzed α-Arylation of Amides
  作者：Xinjun Luan、Linglin Wu、Emma Drinkel、Ronaldo Mariz、Michele Gatti、Reto Dorta

  DOI：10.1021/ol1003093

  日期：2010.5.7

  A new NHC·Pd-catalyzed asymmetric α-arylation of amides is reported that gives direct access to synthetically valuable, allylated oxindoles with quaternary carbon centers. The reaction is made possible by the introduction of a new chiral NHC ligand. The palladium complexes derived therefrom combine excellent reactivity with high chemo- and enantioselectivity for the title transformation.

  据报道，一种新的NHC·Pd催化的酰胺的不对称α-芳基化反应可直接获得具有季碳中心的合成有价值的烯丙基化吲哚。通过引入新的手性NHC配体使反应成为可能。由其衍生的钯配合物将优异的反应性与对标题转化的高化学和对映选择性结合在一起。
• Molybdenum-Catalyzed Asymmetric Allylation of 3-Alkyloxindoles:  Application to the Formal Total Synthesis of (−)-Physostigmine
  作者：Barry M. Trost、Yong Zhang

  DOI：10.1021/ja060560j

  日期：2006.4.1

  The first example of Mo-catalyzed asymmetric allylation for the generation of quaternary stereocenters at a prochiral nucleophile is reported. A variety of 3-alkyl oxindoles can be alkylated with high yields and enantioselectivity. This method provides expedited access to (-)-physostigmine and its analogues.

  报道了第一个在前手性亲核试剂上产生四元立体中心的 Mo 催化不对称烯丙基化的例子。多种 3-烷基羟吲哚可以以高产率和对映选择性进行烷基化。该方法提供了对 (-)-毒扁豆碱及其类似物的快速访问。
• Asymmetric alkylation of oxindoles: an approach to the total synthesis of (-)-physostigmine
  作者：Thomas B. K. Lee、George S. K. Wong

  DOI：10.1021/jo00002a074

  日期：1991.1
• Palladium-Catalyzed Enantioselective C-3 Allylation of 3-Substituted-1<i>H</i>-Indoles Using Trialkylboranes
  作者：Barry M. Trost、Jean Quancard

  DOI：10.1021/ja0608139

  日期：2006.5.1

  We have developed a new enantioselective C-3 allylation of 3-substituted indoles using allyl alcohol and trialkylboranes. Asymmetric syntheses of 3,3-disubstituted indolines and indolenines in enantiomeric excesses up to 90% have been achieved using the bulky borane 9-BBN-C6H13 as the promoter of the reaction. The dependence of the selectivity on the nature of the borane suggests that the boron reagent has a role beyond promoting ionization of the allyl alcohol. A protocol for oxidation of indolenines to oxindoles has also been developed and led to a formal synthesis of (-)-phenserine.
• Molybdenum-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation of 3-Alkyloxindoles: Reaction Development and Applications
  作者：Barry M. Trost、Yong Zhang

  DOI：10.1002/chem.201002569

  日期：2011.3.1

  the development of Mo‐catalyzed asymmetric allylic alkylation reactions with 3‐alkyloxindoles as nucleophiles. The reaction is complementary to the Pd‐catalyzed reaction with regard to the scope of oxindole nucleophiles. A number of 3‐alkyloxindoles were alkylated successfully under mild conditions to give products with excellent yields and good‐to‐excellent enantioselectivities. Applications of this

  我们报告了我们在开发以 3-烷基羟吲哚作为亲核试剂的 Mo 催化的不对称烯丙基烷基化反应方面所做的工作。就羟吲哚亲核试剂的范围而言，该反应与 Pd 催化反应互补。许多3-烷基羟吲哚在温和条件下成功烷基化，得到具有优异收率和良好对映选择性的产品。据报道，该方法应用于制备二氢吲哚生物碱，如 (-)-毒扁豆碱、ent- (-)-去溴氟曲明 B 和 communesin B 的吲哚啉喹啉环。