1,1-dibromo-3,3-dimethylbut-1-ene | 99586-98-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,1-dibromo-3,3-dimethylbut-1-ene
• CAS: 99586-98-8
• 化学式: C₆H₁₀Br₂
• 分子量: 241.953
• InChiKey: AEXAHMFITSDTJW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  99-114 °C
• 沸点：
  182.4±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.641±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-dibromo-3,3-dimethylbut-1-ene 在 copper(l) iodide 、 caesium carbonate 、 N,N'-二甲基乙二胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以100%的产率得到2,2,7,7-四甲基-3,5-辛二炔
  参考文献：
  名称：

  Copper-Mediated Homocoupling of Vinyl Dibromides to Symmetrical Diynes

  摘要：

  1,1-Dibromoalk-1-enes were dimerized readily in the presence of copper iodide, a diamine ligand, and cesium carbonate in DMF to give symmetrical 1,3-diynes. The reaction was found to be selective and rather general, furnishing the corresponding diynes in good yields, even with complex and sensitive dibromides, and provides useful insights into the reactivity of 1,1-dibromoalk-1-enes with copper(I).

  DOI：

  10.1055/s-0029-1218688
• 作为产物：
  描述：

  特戊醛 在 四溴化碳 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 以41%的产率得到1,1-dibromo-3,3-dimethylbut-1-ene
  参考文献：
  名称：

  通过正交串联催化快速合成桥接双环氮支架

  摘要：

  桥接氮双环骨架已通过前所未有的位点和非对映选择性正交串联催化从易于获得的反应物以一步经济的方式获得。定向 Pd 催化的 γ-C(sp 3)-H 将氨基环己烷与偕-二溴烯烃进行烯化，然后连续的分子内 Cu 催化酰胺化 1-溴-1-烯基化产物提供有趣的去甲吗喃骨架。串联方案可应用于取代的氨基环己烷和氨基杂环，轻松提供对相应取代、氮杂和氧杂类似物的访问。Ullmann-Goldberg 反应的 Cu 催化剂另外避免了链外 Pd 催化剂被烯基化反应产物清除。吡啶酰胺导向基团稳定了 7-亚烷基去甲吗喃的烯胺，允许进一步的产品后功能化。在没有铜催化剂的情况下，实现了区域选择性和非对映选择性 Pd 催化的 γ-C(sp 3 )-H 烯化。

  DOI：

  10.1002/anie.202106716

文献信息

• Catalytic Enantioselective Synthesis of 1,4‐Keto‐Alkenylboronate Esters and 1,4‐Dicarbonyls
  作者：Michael Z. Liang、Simon J. Meek

  DOI：10.1002/anie.201907757

  日期：2019.10

  catalytic enantioselective method for the synthesis of 1,4-keto-alkenylboronate esters by a rhodium-catalyzed conjugate addition pathway is disclosed. A variety of novel, bench-stable alkenyl gem-diboronate esters are synthesized. These easily accessible reagents react smoothly with a collection of cyclic α,β-unsaturated ketones, generating a new C-C bond and stereocenter. Products are isolated in up to

  公开了一种通过铑催化的共轭加成途径合成1，4-酮-烯基硼酸酯的催化对映选择性方法。合成了多种新颖的，长凳稳定的烯基宝石-二硼酸酯。这些易于获得的试剂可与一系列环状α，β-不饱和酮平稳反应，生成新的CC键和立体中心。以大于20：1的E / Z和大于99：1的产率分离出高达99％的产物。机理研究表明，金属转移的位点选择性和反应性取决于配体。该方法的实用性由对映体富集的环状1,4-二酮的克级合成，以及通过氢化，烯丙基化和异构化对产物进行立体选择性转化而突出。
• Copper-mediated cross-coupling of 1,1-dibromo-1-alkenes with dialkyl phosphites: a convenient synthesis of 1-alkenylphosphonates
  作者：Gwilherm Evano、Krishnaji Tadiparthi、François Couty

  DOI：10.1039/c0cc01617a

  日期：——

  An efficient and stereoselective procedure for the preparation of E-1-alkenylphosphonates by copper-mediated cross-coupling between 1,1-dibromo-1-alkenes and dialkyl phosphites is reported. The reaction allows for formal substitution of both bromine atoms, respectively, by an hydrogen and a dialkoxyphosphoryl.

  报道了一种通过铜介导的1，1-二溴-1-烯与亚磷酸二烷基酯的交叉偶联制备E-1-烯基膦酸酯的有效和立体选择性的方法。该反应允许两个溴原子分别被氢和二烷氧基磷酰基正式取代。
• Copper-Mediated Selective Cross-Coupling of 1,1-Dibromo-1-alkenes and Heteronucleophiles: Development of General Routes to Heterosubstituted Alkynes and Alkenes
  作者：Kévin Jouvin、Alexis Coste、Alexandre Bayle、Frédéric Legrand、Ganesan Karthikeyan、Krishnaji Tadiparthi、Gwilherm Evano

  DOI：10.1021/om3005614

  日期：2012.11.26

  site-selective, double, or alkynylative cross-coupling, therefore providing divergent and straightforward entries to numerous building blocks such as bromoenamides, ynamides, ketene N,N-acetals, bromoenol ethers, ynol ethers, ketene O,O-acetals, or vinylphosphonates and further expanding the copper catalysis toolbox with useful and versatile processes.

  据报道，有效的和通用的程序是将1，1-二溴代烯烃与N-，O-和P-亲核试剂进行交叉偶联。反应条件的微调允许位点选择性，双重或炔基交叉偶联，因此为许多结构单元（如溴酰胺，乙酰胺，乙烯酮N，N-乙缩醛，溴烯醇醚，炔醇醚）提供了分散而直接的入口，乙烯酮O，O-乙缩醛或乙烯基膦酸酯，并通过有用的通用方法进一步扩展了铜催化工具箱。
• Copper-Catalyzed Coupling of 1,1-Dibromo-1-alkenes with Phenols: A General, Modular, and Efficient Synthesis of Ynol Ethers, Bromo Enol Ethers, and Ketene Acetals
  作者：Kévin Jouvin、Alexandre Bayle、Frédéric Legrand、Gwilherm Evano

  DOI：10.1021/ol300491d

  日期：2012.3.16

  An efficient and general copper-catalyzed method is reported for the synthesis of phenol-derived 1-bromoenol ethers, ynol ethers, and ketene acetals by chemodivergent copper-catalyzed cross-coupling between readily available 1,1-dibromo-1-alkenes and phenols.

  据报道，一种高效，通用的铜催化方法是通过容易获得的1,1-二溴-1-烯烃与苯酚之间的化学扩散铜催化交叉偶联反应来合成苯酚衍生的1-溴烯醇醚，ynol醚和乙烯酮缩醛。 。
• Stereoselective Synthesis of (Z)-1,2-Dithio-1-alkenes via Copper-Catalyzed Thiolation of (Z)-2-Bromovinyl Sulfides
  作者：Wanzhi Chen、Huayue Wu、Hui Xu、Jiuxi Chen

  DOI：10.1055/s-0031-1290067

  日期：2012.2

  We describe a new method for the stereoselective synthesis of (Z)-1,2-dithio-1-alkenes via copper-catalyzed cross-coupling of (Z)-2-bromovinyl sulfides and thiols. The desired products are obtained in good to excellent yields. The double bond geometry of the starting (Z)-2-bromovinyl sulfides is retained under these reaction conditions.

  我们描述了一种通过铜催化的(Z)-2-溴乙烯硫化物和硫醇的交叉耦合反应来实现(Z)-1,2-二硫-1-烯烃的立体选择性合成的新方法。所需的产物以良好至优秀的产率获得。在这种反应条件下，起始的(Z)-2-溴乙烯硫化物的双键几何结构得以保留。