(+)-1-((1R,2R,3S,4S)-3-methylbicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl)propan-1-one | 70681-55-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+)-1-((1R,2R,3S,4S)-3-methylbicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl)propan-1-one
• 英文别名: 1-((1R,2R,3S,4S)-3-methylbicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl)propan-1-one；1-[(1R,2R,3S,4R)-3-methylbicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl]propan-1-one；1-[(1R,2R,3S,4S)-3-methylbicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl]propan-1-one；1-[(1R,2R,3S,4S)-3-methylbicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl]-propan-1-one；1-[(1R,2R,3S,4S)-3-methyl-2-bicyclo[2.2.1]hept-5-enyl]propan-1-one
• CAS: 70681-55-9
• 化学式: C₁₁H₁₆O
• 分子量: 164.247
• InChiKey: BYJMODKYXBSRCL-QCBRBAQYSA-N

物化性质

• 沸点：
  233.3±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.987±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-1-((1R,2R,3S,4S)-3-methylbicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl)propan-1-one 在 lithium hexamethyldisilazane 、 三甲基氯硅烷 、 palladium diacetate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 13.0h， 以80%的产率得到1-((1R,2R,3S,4S)-3-methylbicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl)prop-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  嘧啶内酰胺A的全合成

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200803593
• 作为产物：
  描述：

  二环[2.2.1]庚-5-烯-2-甲醛,3-甲基-,(1R,2R,3S,4S)- 、 乙基氯化镁 在 四丙基高钌酸铵 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 生成 (+)-1-((1R,2R,3S,4S)-3-methylbicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl)propan-1-one
  参考文献：
  名称：

  第一个通用对映选择性催化 Diels-Alder 反应与简单的 α,β-不饱和酮

  摘要：

  使用简单的酮亲二烯体对 Diels-Alder 反应进行对映选择性催化的第一种通用方法已经完成。亚胺催化的使用使对映选择性获得了以前使用手性路易斯酸催化无法获得的基本 Diels-Alder 反应变体。已经开发出一种新的手性胺催化剂，可以使各种单齿环状和无环酮成功参与对映选择性 [4 + 2] 环加成。广泛的环状和非环状二烯底物也可以用于这种新的有机催化转化。提供了一个计算模型，该模型与对本研究过程中进行的所有反应所观察到的对映诱导意义一致。

  DOI：

  10.1021/ja017641u

文献信息

• Copper(II)−Bis(oxazoline) Catalyzed Asymmetric Diels−Alder Reaction with α′-Arylsulfonyl Enones as Dienophiles
  作者：Santiago Barroso、Gonzalo Blay、Lina Al-Midfa、M. Carmen Muñoz、José R. Pedro

  DOI：10.1021/jo8009227

  日期：2008.8.1

  α′-Arylsulfonyl enones are efficient bidentate dienophiles for the Cu(II)-bis(oxazoline) catalyzed enantioselective Diels−Alder reaction with a number of dienes, affording the corresponding products with good to high enantiomeric excesses. The resulting products can be alkylated and the sulfone removed, so α′-arylsulfonyl enones can be regarded as surrogates of simple monodentate enones, which are

  α'-芳基磺酰基烯酮是Cu（II）-双（恶唑啉）催化的对映选择性Diels-Alder反应与许多二烯的有效二齿亲二烯体，提供了对映体过量至高对映体过量的相应产物。可以将所得的产物烷基化并除去砜，因此α'-芳基磺酰基烯酮可以被视为简单的单齿烯酮的替代物，该单齿烯酮在该催化体系中是弱亲二烯体。
• Oxathiaborolium-Catalyzed Enantioselective [4 + 2] Cycloaddition and Its Application in Lewis Acid Coordinated and Chiral Lewis Acid Catalyzed [4 + 2] Cycloaddition
  作者：Ramalingam Boobalan、Rong-Jie Chein

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02345

  日期：2021.9.3

  catalysts for [4 + 2] cycloaddition. Oxathiaborolium pentachlorostannate (5–10 mol %) successfully catalyzed cycloaddition of various dienes and dienophiles to afford cycloadducts with excellent enantioselectivity (20 examples, up to 99% ee). This super Lewis acid also exhibited good enantioselectivity for the first Lewis acid coordinated and chiral Lewis acid catalyzed [4 + 2] cycloaddition to α,β-unsaturated

  由嗜盐路易斯酸 SnCl 4产生的第二代硫稳定化硼阳离子的新生产生了高活性的手性路易斯酸，它是 [4 + 2] 环加成的非常有效的催化剂。Oxathiaborolium 五氯锡酸盐（5-10 mol%）成功地催化了各种二烯和亲二烯体的环加成反应，得到了具有优异对映选择性的环加合物（20 个例子，高达 99% ee）。这种超级路易斯酸对第一个路易斯酸配位和手性路易斯酸催化[4 + 2]环加成到α,β-不饱和混合酯酰胺也表现出良好的对映选择性。
• Enantioselective transformation of alpha,beta-unsaturated ketones using chiral organic catalysts
  申请人：——

  公开号：US20030220507A1

  公开（公告）日：2003-11-27

  Nonmetallic organic catalysts are provided that facilitate the enantioselective reaction of &agr;,&bgr;-unsaturated ketones. The catalysts are chiral imidazolidinone compounds having the structure of formula (IIA) or (IIB) 1 or are acid addition salts thereof, wherein, in one preferred embodiment, R 1 is C 1 -C 6 alkyl, R 2 is phenyl or 2-methylfuryl, R 3 and R 4 are hydrogen, and R 5 is phenyl optionally substituted with 1 or 2 substituents selected from the group consisting of halo, hydroxyl, and C 1 -C 6 alkyl The chiral imidazolidinones are useful in catalyzing a wide variety of reactions, including cycloaddition reactions, Friedel-Crafts alkylation reactions, and Michael additions.

  提供了非金属有机催化剂，有助于α，β-不饱和酮的对映选择性反应。这些催化剂是手性咪唑烷酮化合物，具有式(IIB)或(IIB)1的结构，或者是它们的酸加成盐，其中，在一个首选实施例中，R1为C1-C6烷基，R2为苯基或2-甲基呋喃基，R3和R4为氢，R5为苯基，可选择地与来自卤素、羟基和C1-C6烷基的1或2个取代基之一取代。这些手性咪唑烷酮在催化各种反应中很有用，包括环加成反应、弗里德尔-克拉夫斯烷基化反应和迈克尔加成反应。
• Second Generation CaSH (Camphor Sulfonyl Hydrazine) Organocatalysis. Asymmetric Diels-Alder Reactions and Isolation of the Catalytic Intermediate
  作者：Qinghua Li、Wai-Yeung Wong、Wing-Hong Chan、Albert W. M. Lee

  DOI：10.1002/adsc.201000438

  日期：2010.9.10

  chiral auxiliary, Oppolzer’s camphor sultam, is turned into the new generation camphor sulfonyl hydrazine (CaSH II) organocatalyst. With the primary hydrazine functionality external to the tricyclic structure, CaSH II is active towards ketone substrates in asymmetric Diels–Alder reactions. The iminium intermediate of the catalytic cycle was isolated. When it was put back into the solution reaction system

  第一步，将众所周知的手性助剂Oppolzer的樟脑sultam转变为新一代樟脑磺酰肼（CaSH II）有机催化剂。在三环结构外部具有伯肼功能，CaSH II在不对称Diels-Alder反应中对酮底物具有活性。分离出催化循环的亚胺中间体。当将其放回溶液反应系统中时，观察到相同水平的产率和立体选择性。基于这些观察，我们认为有机催化剂实际上是一种原位手性助剂。
• Broad-Spectrum Enantioselective Diels−Alder Catalysis by Chiral, Cationic Oxazaborolidines
  作者：Do Hyun Ryu、Thomas W. Lee、E. J. Corey

  DOI：10.1021/ja027468h

  日期：2002.8.1

  catalysts for Diels-Alder addition of cyclopentadiene to a wide variety of dienophiles. Adducts have been obtained in excellent yield and enantioselectivity from alpha,beta-unsaturated esters, lactones, and cyclic ketones. The absolute facial selectivity for each of these substrates follows a common pattern which differs from that observed with alpha,beta-enals. The different reaction channels can be

  阳离子手性路易斯酸 1 和 2 由相应的中性恶唑硼烷的三氟甲磺酸质子化产生，可作为环戊二烯与各种亲二烯体的 Diels-Alder 加成反应的优良催化剂。已从 α、β-不饱和酯、内酯和环酮以优异的产率和对映选择性获得加合物。这些基质中每一种的绝对面部选择性遵循一个共同的模式，该模式不同于用 alpha,beta-enals 观察到的模式。可以根据通过复合物 3（对于 α、β-烯醛）和 4（对于 α、β-烯酮和酯）的途径来理解不同的反应通道。