o-trifluoromethylbenzenesulfonyl hydrazide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: o-trifluoromethylbenzenesulfonyl hydrazide
• 英文别名: 2-(trifluoromethyl)benzenesulfonohydrazide；2-(trifluoromethyl)benzenesulfonyl hydrazide；2-trifluoromethylbenzenesulfonhydrazide；o-(trifluoromethyl)benzenesulfono hydrazide
• 化学式: C₇H₇F₃N₂O₂S
• 分子量: 240.206
• InChiKey: ISSXDMNIXWMHRB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  80.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  o-trifluoromethylbenzenesulfonyl hydrazide 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 、 溶剂黄146 作用下， 以 2-甲基四氢呋喃 为溶剂， 反应 80.0h， 生成 C₂₅H₁₇F₃N₂O₄S
  参考文献：
  名称：

  镍催化不对称炔丙基化合成轴向手性 1,3-二取代丙二烯

  摘要：

  从容易获得的外消旋炔丙醇衍生物中，轴向手性 1,3-二取代丙二烯的一般对映选择性催化合成仍然是有机合成中长期存在的挑战。在这里，我们报告了一种高效的镍催化不对称炔丙基取代反应/外消旋炔丙基碳酸酯的 Myers 重排，使用新设计的N -磺酰腙试剂作为有效的重氮替代物，提供一系列对映体富集的 1,3-二取代丙二烯。事实证明，该反应在底物范围方面非常普遍，能够以良好的收率和出色的对映选择性提供多种 1,3-二取代的联烯化合物。此外，这种强大的策略在对映选择性合成甲基 ( S)-8-hydroxyocta-5,6-dienoate, ( S )-laballenic acid, ( S )-phlomic acid, and ( S )-Δ 9,10 -pentacosadiene 被描述，进一步突出了这些新试剂的广泛潜力新反应的发现。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c10863
• 作为产物：
  描述：

  2-三氟甲基苯磺酰氯 在 一水合肼 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以88 %的产率得到o-trifluoromethylbenzenesulfonyl hydrazide
  参考文献：
  名称：

  Silver‐Catalyzed Dearomative Skeletal Editing of Indazoles by Donor Carbene Insertion

  摘要：

  摘要鉴于杂环支架在药物相关分子中的普遍存在，将这些高度模块化的杂环支架转化为结构多样化和脱芳香化的类似物是改善其理化和药代动力学特性的理想策略。在这里，我们介绍了一种碳银介导的脱芳香 N-N 键裂解的有效方法，通过高选择性的单碳插入过程，在吲唑和 1,2- 二氢喹唑啉之间实现骨架跳跃。利用这种方法，制备出了一系列具有二芳基亚甲基取代的季碳中心的二氢喹唑啉类似物，它们具有出色的产率和良好的官能团兼容性，重要药物活性成分的后期多样化进一步说明了这一点。DFT 计算表明，银催化剂不仅能诱导碳化银的形成，还能激活重氮己三烯中间体，后者在 C-N 键的形成中起着关键作用。

  DOI：

  10.1002/chem.202304227
• 作为试剂：
  描述：

  1-[(4-甲基苯基)磺酰]-1H-吲哚-3-甲醛 在 o-trifluoromethylbenzenesulfonyl hydrazide 、 叠氮基三甲基硅烷 、 四丁基溴化铵 、 lithium tert-butoxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 生成 3-(azidomethyl)-1-tosyl-1H-indole
  参考文献：
  名称：

  使用非金属叠氮化物源对 N-triftosylhydrazones 进行无过渡金属叠氮化物插入

  摘要：

  苄基叠氮化物是一类重要的活性有机合成子，在温和条件下从易于获得的具有稳定 TMSN 3的N -triftosylhydrazone 以高产率合成。该反应具有高效和优异的官能团耐受性，如克级合成和类药分子的合成所示。机理研究表明，通过叠氮离子消除 N 2，在缺电子的重氮碳中发生叠氮化。

  DOI：

  10.1039/d2cc05442f

文献信息

• Difluoroacetaldehyde <i>N</i> ‐Triftosylhydrazone (DFHZ‐Tfs) as a Bench‐Stable Crystalline Diazo Surrogate for Diazoacetaldehyde and Difluorodiazoethane
  作者：Yongquan Ning、Xinyu Zhang、Yi Gai、Yuanqing Dong、Paramasivam Sivaguru、Yingying Wang、Bhoomireddy Rajendra Prasad Reddy、Giuseppe Zanoni、Xihe Bi

  DOI：10.1002/anie.202000119

  日期：2020.4.16

  study, we developed a bench-stable difluoroacetaldehyde N-triftosylhydrazone (DFHZ-Tfs) as an operationally safe diazo surrogate that can release in situ two low-molecular-weight diazoalkanes, diazoacetaldehyde (CHOCHN2 ) or difluorodiazoethane (CF2 HCHN2 ), in a controlled fashion under specific conditions. DFHZ-Tfs has been successfully employed in the Fe-catalyzed cyclopropanation and Doyle-Kirmse

  尽管挥发性官能化的重氮烷烃在有机合成中的重要性日益提高，但由于其难以处理以及存储和安全性问题，其安全生产和利用仍是一个艰巨的挑战。在这项研究中，我们开发了一种稳定的二氟乙醛N-三氟乙os（DFHZ-Tfs），作为一种操作安全的重氮替代物，可以原位释放两种低分子量的重氮烷烃，重氮乙醛（CHOCHN2）或二氟重氮乙烷（CF2 HCHN2）。在特定条件下的受控方式。DFHZ-Tfs已成功地用于铁催化的环丙烷化反应和Doyle-Kirmse反应中，从而突显了DFHZ-Tfs在有效构建包含CHO或CF2 H基团的分子框架中的合成效用。此外，
• [4 + 1] Annulation of in situ generated azoalkenes with amines: A powerful approach to access 1-substituted 1,2,3-triazoles
  作者：Hongwei Wang、Yongquan Ning、Paramasivam Sivaguru、Giuseppe Zanoni、Xihe Bi

  DOI：10.1016/j.cclet.2021.09.008

  日期：2022.3

  methods for their preparation mainly rely on thermal [3 + 2] cycloaddition of potentially dangerous acetylene and azides. Here we report a base-mediated [4 + 1] annulation of azoalkenes generated in situ from readily available difluoroacetaldehyde N-tosylhydrazones (DFHZ-Ts) with amines under relatively mild conditions. This azide- and acetylene-free strategy provides facile access to diverse 1-substituted

  1-取代的 1,2,3-三唑代表许多临床药物的“特权”结构支架。然而，它们的传统制备方法主要依赖于具有潜在危险的乙炔和叠氮化物的热 [3 + 2] 环加成反应。在这里，我们报告了原位产生的偶氮烯烃的碱介导 [4 + 1] 环化从容易获得的二氟乙醛 N-甲苯磺酰腙 (DFHZ-Ts) 与胺在相对温和的条件下。这种不含叠氮化物和乙炔的策略提供了以区域特异性方式以高产率轻松获得各种 1-取代的 1,2,3-三唑衍生物的方法。这种转化具有很好的官能团耐受性，可以适应广泛的底物范围。此外，这种新方法在抗生素药物PH-027的克级合成和几种生物活性小分子和临床药物的后期衍生化中的应用证明了其普遍性、实用性和适用性。
• Palladium-Catalyzed Carbene Coupling Reactions of Cyclobutanone <i>N</i>-Sulfonylhydrazones
  作者：Xiaoqin Ning、Yongke Chen、Fangdong Hu、Ying Xia

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03052

  日期：2021.11.5

  Described herein are the palladium-catalyzed cross-coupling reactions of cyclobutanone-derived N-sulfonylhydrazones with aryl or benzyl halides, suggesting that the metal carbene process and β-hydride elimination can smoothly occur in strained ring systems. Structurally diversified products including cyclobutenes, methylenecyclobutanes, and conjugated dienes are selectively afforded in good to excellent

  本文描述了钯催化的环丁酮衍生的N-磺酰腙与芳基或苄基卤化物的交叉偶联反应，表明金属卡宾过程和 β-氢化物消除可以在应变环系统中顺利发生。选择性地提供结构多样化的产品，包括环丁烯、亚甲基环丁烷和共轭二烯，产率很高。应变环系统中的不对称卡宾偶联反应已取得初步成功，为合成富含对映体的四元环分子提供了有希望的途径。
• Cycloaddition of Trifluoroacetaldehyde <i>N</i>-Triftosylhydrazone (TFHZ-Tfs) with Alkynes for Synthesizing 3-Trifluoromethylpyrazoles
  作者：Hongwei Wang、Yongquan Ning、Yue Sun、Paramasivam Sivaguru、Xihe Bi

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00395

  日期：2020.3.6

  (TFHZ-Tfs) and alkynes is reported. This protocol provides an operationally simple and general method for the synthesis of diverse 3-trifluoromethylpyrazoles in good to excellent yields with broad substrate scope, including aryl, heteroaryl, and alkyl terminal alkynes, and electron-deficient internal alkynes. The synthetic potential of this method was further demonstrated by the synthesis of an antiarthritic

  据报道，三氟乙醛N-三氟yl（TFHZ-Tfs）与炔烃之间无过渡金属的[3 + 2]环加成反应。该协议提供了一种操作简单且通用的方法，可以以良好的产率和优异的产率合成各种3-三氟甲基吡唑，具有广泛的底物范围，包括芳基，杂芳基和烷基末端炔烃，以及电子缺陷型内部炔烃。通过抗克药物塞来昔布的合成（以克为单位），进一步证明了该方法的合成潜力。
• Defluorinative [4 + 1] annulation of perfluoroalkyl <i>N</i>-mesylhydrazones with primary amines provides 5-fluoroalkyl 1,2,3-triazoles
  作者：Yongquan Ning、Hongwei Wang、Paramasivam Sivaguru、Shuang Li、Giuseppe Zanoni、Steven P. Nolan、Xihe Bi

  DOI：10.1039/d1gc02749b

  日期：——

  blocks. However, only a few synthetic routes to these compounds are currently available. Herein, we report on a novel method to access 5-fluoroalkyl 1,2,3-triazoles from easily prepared bench-stable perfluoroalkyl N-mesylhydrazone (PFHZ-Ms), a reagent that can transform amines to 5 fluoroalkyl 1,2,3-triazoles via defluorinative [4 + 1] annulation. The simple reaction protocol can be applied to a variety

  氟烷基 1,2,3-三唑作为药物化学构建块具有巨大的潜力。然而，目前只有少数这些化合物的合成路线可用。在此，我们报告了一种从易于制备的实验室稳定全氟烷基N-甲磺酰腙 (PFHZ-Ms) 中获取 5-氟烷基 1,2,3-三唑的新方法，PFHZ-Ms 是一种可将胺转化为 5-氟烷基 1,2,3 的试剂-三唑类通过脱氟 [4 + 1] 环化。简单的反应方案可应用于包含一系列官能团的各种胺，以良好到极好的收率提供 1,2,3-三唑。这种方法的实用性在生物活性分子的后期修饰中得到了证明。