3-tert-butyl-4,4-dimethoxycyclohexa-2,5-dienone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-tert-butyl-4,4-dimethoxycyclohexa-2,5-dienone
• 英文别名: 3-tert-Butyl-4,4-dimethoxy-2,5-cyclohexadien-1-one；3-tert-butyl-4,4-dimethoxycyclohexa-2,5-dien-1-one
• 化学式: C₁₂H₁₈O₃
• 分子量: 210.273
• InChiKey: ZBIWVRAADXVOSW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯乙烯 、 3-tert-butyl-4,4-dimethoxycyclohexa-2,5-dienone 在 六氟异丙醇 、 2,3,4,5,6-五氟苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以64%的产率得到2,3-dihydro-6-(tert-butyl)-5-methoxy-2-phenylbenzofuran
  参考文献：
  名称：

  布朗斯台德酸控制的[3 + 2]醌单缩醛与烯烃亲核试剂的偶联反应：全氟酸和氢键给体的催化体系用于构建苯并呋喃

  摘要：

  我们已经开发出一种有效的布朗斯台德酸控制策略，用于醌单缩醛（QMA）与亲核烯烃的[3 + 2]偶联反应，这是由特定酸促进剂，全氟酸和溶剂氟代醇的特殊使用引发的。对于QMA而言，这种新的偶联反应平稳地以高区域特异性进行，以将π-亲核试剂仅引入到羰基的碳α上，从而在短时间内在温和条件下以高定量提供多种二氢苯并呋喃和衍生物。布朗斯台德酸的选择使我们避免了QMA的水解，后者产生了醌，并避免了由QMA形成离散的阳离子。尤其，这项研究中对酸的进一步研究导致发现，原来的化学计量使用的酸可以减少到催化量为5 mol％或更少，并且烯烃的化学计量可以显着提高到仅1.2。当量 全氟对苯二甲酸仅需要最小量的负载（5mol％），可以使用容易获得的底物，并且可以通过所用的酸控制区域选择性的事实，从实际的观点来看，使该偶联反应非常令人着迷。

  DOI：

  10.1021/jo400613z
• 作为产物：
  描述：

  1-Tert-butyl-3,3,6,6-tetramethoxycyclohexa-1,4-diene 以84%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Gautier Elisabeth C. L., Lewis Norman J., McKillop Alexander, Taylor Rich+, Synth. Commun, 24 (1994) N 20, S 2989-3008

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Coupling of Quinone Monoacetals Promoted by Sandwiched Brønsted Acids: Synthesis of Oxygenated Biaryls
  作者：Toshifumi Dohi、Naohiko Washimi、Tohru Kamitanaka、Kei-ichiro Fukushima、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1002/anie.201101646

  日期：2011.6.27

  Unusual protons: Brønsted acids sandwiched between sheets of solid acids, such as montmorillonites, activated quinone monoacetals 1 to selectively react with aromatic nucleophiles 2 in an unprecedented substitution reaction. The synthetic utility of the strategy for obtaining highly oxygenated biaryls 3 is highlighted by the synthesis of gilvocarcin aglycones.

  不寻常的质子：夹在固体酸片之间的布朗斯台德酸，例如蒙脱土，活化了醌单缩醛1，从而在前所未有的取代反应中选择性地与芳香亲核试剂2反应。gilvocarcin苷元的合成突显了获得高度氧化的联芳基3的策略的合成实用性。
• Lewis Acid Catalyzed [3+2] Coupling of Quinone Monoacetals or Quinone Imine Ketals with Vinylcarbamates
  作者：Xiao-Mei Zhang、Li-Hua Liao、Min-Min Zhang、Yi-Jun Liao、Wei-Cheng Yuan

  DOI：10.1055/s-0034-1380723

  日期：——

  A mild and concise [3+2] coupling of quinone monoacetals or quinone imine ketals with vinylcarbamates promoted by Lewis acid was realized. Various 2-carbamate-2,3-dihydrobenzofurans and 2-carbamate-indolines have been prepared in moderate to good yields.

  实现了由路易斯酸促进的醌单缩醛或醌亚胺缩酮与乙烯基氨基甲酸酯的温和而简洁的 [3+2] 偶联。各种 2-氨基甲酸酯-2,3-二氢苯并呋喃和 2-氨基甲酸酯-二氢吲哚已以中等至良好的产率制备。
• [3 + 2] Coupling of Quinone Monoacetals by Combined Acid–Hydrogen Bond Donor
  作者：Toshifumi Dohi、Yinjun Hu、Tohru Kamitanaka、Naohiko Washimi、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1021/ol201886r

  日期：2011.9.16

  expeditious and efficient [3 + 2] coupling approach of quinone monoacetals 1 with alkene nucleophiles 2 by the action of an activated Brønsted acid in the presence of a hydrogen bond donor perfluorinated alcohol has been achieved. With the optimized combined acid, the reaction could proceed under mild conditions by only mixing the two reactants to afford the cycloadducts 3 in a short time (within 10

  在氢键供体全氟化醇的存在下，通过活化的布朗斯台德酸的作用，已实现了醌单缩醛1与烯烃亲核体2的快速有效的[3 + 2]偶联方法。使用优化的组合酸，该反应可以在温和的条件下进行，只需将两种反应物混合即可在短时间内（10分钟以内）得到良好的定量收率的环加合物3。
• [3 + 2] Coupling of Quinone Monoacetals with Vinyl Ethers Effected by Tetrabutylammonium Triflate: Regiocontrolled Synthesis of 2-Oxygenated Dihydrobenzofurans
  作者：Tohru Kamitanaka、Yusuke Tsunoda、Yuriko Fujita、Toshifumi Dohi、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02792

  日期：2021.12.3

  The synthesis of 2-oxygenated dihydrobenzofurans involving the [3 + 2] coupling of quinone monoacetals with vinyl ethers has been realized by tetrabutylammonium triflate catalysis. The reaction involves a new activation method of the acetal moiety in quinone monoacetals under acid-free conditions affording the highly oxygenated dihydrobenzofurans. This new activation mode was achieved by using the

  2-氧化二氢苯并呋喃的合成涉及醌单缩醛与乙烯基醚的 [3 + 2] 偶联，已通过三氟甲磺酸四丁基铵催化实现。该反应涉及一种在无酸条件下对醌单缩醛中的缩醛部分进行活化的新方法，从而得到高度氧化的二氢苯并呋喃。这种新的活化模式是通过使用三氟甲磺酸盐阴离子催化剂来稳定高活性阳离子中间体来实现的。
• An Efficient, Simple and Inexpensive Method for the Preparation of 1,4-Benzoquinone Monoketals<i>via</i>Anodic Oxidation of 1,4-Dimethoxybenzenes
  作者：Elisabeth C. L. Gautier、Norman J. Lewis、Alexander McKillop、Richard J.K. Taylor

  DOI：10.1080/00397919408010619

  日期：1994.11

  Anodic oxidation of a series of 1-substituted-2,5-dimethoxybenzenes gives 2-substituted-1,1,4,4-tetramethoxycyclohexa-2,5-dienes in almost quantitative crude yield. Selective monohydrolysis of these bis-ketals is possible in many cases, and gives 3-substituted-4,4-dimethoxycyclohexa-2,5-dienones in good to excellent overall yield.