ethyl 2-methyl-4,6-dioxocyclohexanecarboxylate | 34673-07-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 2-methyl-4,6-dioxocyclohexanecarboxylate
• 英文别名: Ethyl 2-methyl4,6-dioxocyclohexanecarboxylate；ethyl 2-methyl-4,6-dioxocyclohexane-1-carboxylate
• CAS: 34673-07-9
• 化学式: C₁₀H₁₄O₄
• 分子量: 198.219
• InChiKey: TZJGKEPNZDAOES-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  99-101 °C(Solv: ethyl acetate (141-78-6))
• 沸点：
  315.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.142±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  60.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-methyl-4,6-dioxocyclohexanecarboxylate 在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 24.0h， 以0.38 g的产率得到2,4-二羟基-6-甲基甲酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  Bruce, Ian; Spencer, Robert; Tyman, John, Journal of Chemical Research, Miniprint, 1992, # 7, p. 1773 - 1795

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  乙酰乙酸乙酯 、 反式-2-丁烯酸乙酯 在 sodium ethanolate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以70%的产率得到ethyl 2-methyl-4,6-dioxocyclohexanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  （±）-二氨基吡啶的全合成

  摘要：

  （±）-二氨基吡啶的总合成是通过高水平的分子内立体诱导完成的。6-羰基乙氧基-3-氯-5-甲基-环己-2-烯酮的甲基化提供了33个带有C6-C11 B环的6,7-反式-二甲基取代基。在烯酮34上的非对映选择性共轭物的添加安装了C11立体异构中心。然后，环状物提供了A-环烯酮（23），该底物是用于挑战性共轭添加支链戊烯基侧链的底物。三的组合Ñ丁基膦，三氟化硼醚，以及独特dialkylcuprate实现共轭加成以产生58。掺入含羟基丁烯内酯的侧链完成了全部合成，并确立了制备异胡dan香萜烯系统的一般方法的可行性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00663-4

文献信息

• A Modular and Concise Total Synthesis of (±)-Daurichromenic Acid and Analogues
  作者：Hongjuan Hu、Tyler J. Harrison、Peter D. Wilson

  DOI：10.1021/jo049703f

  日期：2004.5.1

  total synthesis of (±)-daurichromenic acid has been accomplished in four steps from ethyl acetoacetate, ethyl crotonate, and trans,trans-farnesal. A series of analogues of this natural product, which has potent anti-HIV activity, were also prepared from ethyl or methyl acetoacetate and a series of readily available α,β-unsaturated esters and aldehydes.

  从乙酰乙酸乙酯，巴豆酸乙酯和反式，反式法呢醛的四个步骤中完成了（±）-柔红铬酸的模块化，简明的全合成。还从乙酰乙酸乙酯或乙酰乙酸甲酯和一系列容易获得的α，β-不饱和酯和醛制备了具有有效抗HIV活性的该天然产物的一系列类似物。
• Synthesis and anticonvulsant activity of enaminones. 2. Further structure-activity correlations
  作者：K. R. Scott、Ivan O. Edafiogho、Erica L. Richardson、Vida A. Farrar、Jacqueline A. Moore、Elizabeth I. Tietz、Christine N. Hinko、Hyejung Chang、Afif El-Assadi、Jesse M. Nicholson

  DOI：10.1021/jm00066a003

  日期：1993.7

  shown to be safer alternatives, the most notable was methyl 4-[(p-bromophenyl)amino]-6-methyl-2-oxocyclohex-3-en-1-oate, 13. Compound 13 had an ip ED50 of 4 mg/kg in the rat and a TD50 of 269 mg/kg, providing a protective index (TD50/ED50) of > 67. By variation in the ring size, additional aromatic substitutions and the synthesis of acyclic analogs, these newer compounds provide a more definitive insight

  该报告继续对4-[（对氯苯基）氨基] -6-甲基-2-氧代环己基-3-烯-1-酸酯1（ADD 196022）和甲基4-（苄基氨基）进行深入评估-6-甲基-2-氧代环己基-3-烯-1-酸酯，2个，两个有效的抗惊厥性烯胺酮。这些化合物采用杏仁核点燃模型进行评估。1和2都没有针对杏仁核点燃的癫痫发作的活性，进一步支持了角膜点燃的模型作为抗电击癫痫发作评估的确定工具，如先前报道。关于1的其他腹膜内（ip）数据显示，在100 mg / kg的24小时内有毒性。为了使毒性最小化，已经制备了几种活性类似物。在由抗癫痫药物开发（ADD）计划开发的特殊ip大鼠屏幕中，对这些新的类似物进行了评估，以防最大剂量10 mg / kg的电击惊厥（MES）和100 mg / kg的神经毒性。从该筛选中，显示出几种化合物是更安全的替代品，最引人注目的是4-[（（对-溴苯基）氨基] -6-甲基-2-氧代环己基-3-en-
• Synthesis, characterization and anticonvulsant activity of enaminones. Part 6: Synthesis of substituted vinylic benzamides as potential anticonvulsants
  作者：James E. Foster、Jesse M. Nicholson、Raymond Butcher、James P. Stables、Ivan O. Edafiogho、Angela M. Goodwin、Michael C. Henson、Carlynn A. Smith、K.R. Scott

  DOI：10.1016/s0968-0896(99)00185-6

  日期：1999.11

  A comparison of enaminones from various unsubstituted and p-substituted benzamides to the analogous benzylamines has been undertaken with the aim of elucidating the essential structural parameters necessary for anticonvulsant activity. Initial studies on methyl 4-N-(benzylamino)-6-methyl-2-oxocyclohex-3-en-1-oate, 3a, 3-N-(benzylamino)cyclohex-2-en-1-one, 3p, and 5,5-dimethyl-3-N-(benzylamino)-cyclohex-2-en-1-one

  为了阐明抗惊厥活性所必需的基本结构参数，已经进行了将各种未取代和对位取代的苯甲酰胺中的烯胺酮与类似的苄胺进行比较。对4-N-（苄氨基）-6-甲基-2-氧代环己-3-烯-1-酸酯，3a，3-N-（苄基氨基）环己-2-烯-1-酮，3p和5,5-二甲基-3-N-（苄氨基）-环己-2-烯-1-酮，3r表示苄胺具有明显的最大抗电击癫痫发作（MES）活性。对类似苯甲酰胺的评估表明，其抗惊厥活性存在显着差异，这些差异很可能与它们三维结构的差异有关。
• Synthesis and anticonvulsant activity of enaminones.
  作者：Natalie D Eddington、Donna S Cox、Ralph R Roberts、Raymond J Butcher、Ivan O Edafiogho、James P Stables、Neville Cooke、Angela M Goodwin、Carlynn A Smith、K.R Scott

  DOI：10.1016/s0223-5234(02)01377-6

  日期：2002.8

  pentylenetetrazol, bicuculline, and picrotoxin on isoxazole 10 were all negative, leading to an unknown mechanism of action. X-ray diffraction patterns of a representative of the 3-amino series (isoxazoles 6-11) unequivocally display the existence of intramolecular hydrogen bonding of the nitrogen to the vinylic proton in the cyclohexene ring, providing a pseudo three ring structure which was also shown previously

  由于在我们的实验室中合成的取代苯胺烯胺酮，相关的吡啶衍生物和吩噻嗪具有出色的抗惊厥活性，因此对各种芳族杂环进行了进一步的研究。环状1,3-二酮酯与3-和5-氨基异恶唑衍生物的缩合产生一系列有效的最大抗电击（MES）类似物，其中三个发生在3-氨基系列中：乙酯（10），大鼠口服（po）活跃[ED（50）68.9 mg kg（-1），TD（50）> 500 mg kg（-1），保护指数（PI = TD（50）/ ED（50））> 49.6 ]; 甲酯（9），小鼠腹膜内（ip）ED（50）68.9 mg kg（-1），TD（50）> 500 mg kg（-1），PI> 7.3和叔丁酯（8），大鼠ED（50）28.1 mg kg（-1）po，TD（50）> 500 mg kg（-1），PI> 17.8。钠通道结合研究，以及对异恶唑10的戊戊四唑，双瓜氨酸和苦瓜毒素的评估均为阴性，导致未知的作用机理。
• Construction of Multiple-Substituted Chiral Cyclohexanes through Hydrogenative Desymmetrization of 2,2,5-Trisubstituted 1,3-Cyclohexanediones
  作者：Chang-Bin Yu、Bo Song、Mu-Wang Chen、Hong-Qiang Shen、Yong-Gui Zhou

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03622

  日期：2019.12.6

  cyclohexanes motifs is a challenging topic in organic synthesis. By the combination of desymmetrization and remote stereocontrol, a ruthenium-catalyzed transfer hydrogenative desymmetrization of 2,2,5-trisubstituted 1,3-cyclohexanediones has been successfully developed for the construction of chiral multiple-substituted cyclohexanes with high enantioselectivity and diastereoselectivity. When an ester group

  手性多取代的环己烷基序的构建是有机合成中一个具有挑战性的话题。通过脱对称和远程立体控制相结合，已成功地开发出钌催化的2,2,5-三取代的1,3-环己烷二酮的转移加氢脱对称反应，以构建具有高对映选择性和非对映选择性的手性多取代环己烷。当将酯基引入两个位置时，发生氢化脱对称/酯交换级联反应，从而提供具有三个对映选择性高的带有三个立体中心的双环内酯，包括两个离散的立体中心和一个季立体中心。产物是带有羟基和羰基官能团的多取代手性环己烷，