(1H-indol-3-yl)diphenylphosphine oxide | 317832-05-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (1H-indol-3-yl)diphenylphosphine oxide
• 英文别名: 3-(diphenylphosphinyl)indole；3-diphenylphosphoryl-1H-indole
• CAS: 317832-05-6
• 化学式: C₂₀H₁₆NOP
• 分子量: 317.327
• InChiKey: YNIFWWMMTKDOJP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  32.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1H-indol-3-yl)diphenylphosphine oxide 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 sodium hydride 、 copper dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (+/-)-3,3'-bis(diphenylphosphinyl)-1,1'-dimethoxymethyl-2,2'-indole
  参考文献：
  名称：

  3,3'-双（二苯基膦基）-1,1'-二取代-2,2'-双吲哚：易于获得的，富电子的手性二膦配体，用于酯的均相对映选择性氢化

  摘要：

  外消旋（+/-）-3,3'-双（二苯基膦基）-1,1'-二甲基-2，2'-联吲哚（1c）（N-Me-2-BINPO）和（+/-）-3 ，按照三步反应顺序，以令人满意的产率合成了3'-双（二苯基膦基）-1,1'-双（甲氧基甲基）-2,2'-联吲哚（1d）（N-MOM-2-BINPO），从吲哚开始。外消旋体1c和1d的拆分是通过将它们的非对映体加合物与旋光二苯甲酰基酒石酸进行分步结晶，然后对非对映体纯盐进行碱性分解而实现的。它们的三氯硅烷还原得到对映体纯的膦（+）-和（-）-（1a）（N-Me-2-BINP）和（+）-和（-）-（1b）（N-MOM-2-BINP）。发现1a和1b的电化学氧化电势分别为0. 52和0.60V。（1a）的两种对映体均在α-和β-氧代酯的不对称氢化反应中作为Ru（II）的配体进行测试。发现反应非常快并且对映体很好。以1a，1c，BINAP和其他双杂芳族二膦作为Ru（

  DOI：

  10.1021/jo001207d
• 作为产物：
  描述：

  亚甲基双(二苯基氧化膦) 在 copper(l) iodide 、 sodium azide 、 3C₂H₃O₂^(1-)*(x)H₂O*Rh⁽³⁺⁾ 、 potassium tert-butylate 、 (1R,2R)-(-)-N,N'-二甲基-1,2-环己二胺 、 sodium ascorbate 作用下， 以 乙醇 、 2,2,2-三氟乙醇 、 水 为溶剂， 反应 86.0h， 生成 (1H-indol-3-yl)diphenylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  Rh（III）催化的氧化膦迁移反应：3-膦酰基吲哚的选择性合成

  摘要：

  3-膦酰基吲哚是药物中生物活性天然产物和材料的重要组成部分。本文中，通过Rh（III）催化的环化反应，从易于获得的（2-叠氮基苯乙烯基）二苯基膦氧化物建立了一种新的3-膦酰基吲哚合成方法。这种分子内转化是通过独特的氧化膦基团迁移发生的，并提供了直接重建sp 2 C-P键和一步构建吲哚环的直接途径。

  DOI：

  10.1002/asia.201800516

文献信息

• Metal-free electrophilic phosphination of electron-rich arenes, arenols and aromatic thiols with diarylphosphine oxides
  作者：Tao Yuan、Shenlin Huang、Chun Cai、Guo-ping Lu

  DOI：10.1039/c7ob02620j

  日期：——

  phosphination of arenes, arenols and thiols has been disclosed. This chemistry, in which diaryl(((trifluoromethyl)sulfonyl)oxy)phosphines as a kind of electrophilic phosphination reagents are in situ generated from diarylphosphine oxides, provides an efficient and mild approach for the synthesis of aromatic organophosphorus compounds.

  已经公开了用于实现芳烃，芳烃和硫醇的磷酸化的新方案。从二芳基膦氧化物原位生成作为亲电性磷化试剂的二芳基（（（（三氟甲基）磺酰基）氧基）膦的这种化学方法为合成芳族有机磷化合物提供了一种有效而温和的方法。
• Regioselective Direct C3-Phosphorylation of<i>N</i>-Sulfonylindoles under Mild Oxidative Conditions
  作者：Feng Su、Weidong Lin、Pengfei Zhu、Dezhi He、Jianbin Lin、Hui-Jun Zhang、Ting-Bin Wen

  DOI：10.1002/adsc.201601204

  日期：2017.3.20

  The reactions of N‐sulfonylindoles with H‐phosphine oxides under oxidative conditions give a wide range of C‐3 phosphorylated free (NH)‐indoles. Several mild oxidants, such as AgNO3, di‐tert‐butyl peroxide (DTBP), and K2S2O8, can be used to promote this transformation.

  在氧化条件下，N-磺酰吲哚与H-氧化膦的反应产生了多种C-3磷酸化的游离（NH）-吲哚。可以使用几种弱氧化剂，例如AgNO 3，过氧化二叔丁基（DTBP）和K 2 S 2 O 8来促进这种转化。
• 3,3‘-Bis(diphenylphosphino)-1,1‘-disubstituted-2,2‘-biindoles:  Easily Accessible, Electron-Rich, Chiral Diphosphine Ligands for Homogeneous Enantioselective Hydrogenation of Oxoesters
  作者：Tiziana Benincori、Oreste Piccolo、Simona Rizzo、Franco Sannicolò

  DOI：10.1021/jo001207d

  日期：2000.12.1

  Racemic (+/-)-3,3'-bis(diphenylphosphinyl)-1,1'-dimethyl-2, 2'-biindole (1c) (N-Me-2-BINPO) and (+/-)-3, 3'-bis(diphenylphosphinyl)-1,1'-bis(methoxymethyl)-2,2'-biindole (1d) (N-MOM-2-BINPO) were synthesized in satisfactory yields following a three-step reaction sequence, starting from indole. Resolution of racemic 1c and 1d was achieved through fractional crystallization of their diastereomeric adducts

  外消旋（+/-）-3,3'-双（二苯基膦基）-1,1'-二甲基-2，2'-联吲哚（1c）（N-Me-2-BINPO）和（+/-）-3 ，按照三步反应顺序，以令人满意的产率合成了3'-双（二苯基膦基）-1,1'-双（甲氧基甲基）-2,2'-联吲哚（1d）（N-MOM-2-BINPO），从吲哚开始。外消旋体1c和1d的拆分是通过将它们的非对映体加合物与旋光二苯甲酰基酒石酸进行分步结晶，然后对非对映体纯盐进行碱性分解而实现的。它们的三氯硅烷还原得到对映体纯的膦（+）-和（-）-（1a）（N-Me-2-BINP）和（+）-和（-）-（1b）（N-MOM-2-BINP）。发现1a和1b的电化学氧化电势分别为0. 52和0.60V。（1a）的两种对映体均在α-和β-氧代酯的不对称氢化反应中作为Ru（II）的配体进行测试。发现反应非常快并且对映体很好。以1a，1c，BINAP和其他双杂芳族二膦作为Ru（
• Rh(III)-Catalyzed Phosphine Oxide Migration Reactions: Selective Synthesis of 3-Phosphinoylindoles
  作者：Chun-Hai Wang、Shang-Dong Yang

  DOI：10.1002/asia.201800516

  日期：2018.9.4

  3‐Phosphinoylindoles are important components of biological active natural products and materials in pharmaceuticals. Herein, a new approach for the synthesis of 3‐phosphinoylindoles has been established by a Rh(III)‐catalyzed cyclization from readily accessible (2‐azidostyryl)diphenylphosphine oxides. This intramolecular transformation occurs through a unique phosphine oxide group migration and offers a straightforward

  3-膦酰基吲哚是药物中生物活性天然产物和材料的重要组成部分。本文中，通过Rh（III）催化的环化反应，从易于获得的（2-叠氮基苯乙烯基）二苯基膦氧化物建立了一种新的3-膦酰基吲哚合成方法。这种分子内转化是通过独特的氧化膦基团迁移发生的，并提供了直接重建sp 2 C-P键和一步构建吲哚环的直接途径。