1-oxaspiro[4,5]deca-6,9-dien-2,8-dione | 4572-26-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: 1-oxaspiro[4,5]deca-6,9-dien-2,8-dione
• 英文别名: 1-oxaspiro[4.5]deca-6,9-diene-2,8-dione；1-oxaspiro<4,5>deca-6,9-diene-2,8-dione；Phloretinsaeure-spirodienon-lacton
• CAS: 4572-26-3
• 化学式: C₉H₈O₃
• 分子量: 164.161
• InChiKey: CIZAZAUFIRYVPV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  106-108 °C
• 沸点：
  400.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.28±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-oxaspiro[4,5]deca-6,9-dien-2,8-dione 在 四氯化锡 硫酸 作用下， 以 硝基甲烷 为溶剂， 反应 1.03h， 生成 2,2'-二羟基-5-甲基-5'-(2-甲氧羰基乙基)联苯
  参考文献：
  名称：

  Takeya, Tetsuya; Okubo, Toruo; Tobinaga, Seisho, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1987, vol. 35, # 5, p. 1762 - 1769

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  对羟基苯丙酸 在 phenylbis(2,2,2-trifluoroethoxy)- λ³-iodane 、 lithium perchlorate 作用下， 以 2,2,2-三氟乙醇 为溶剂， 反应 0.5h， 以97%的产率得到1-oxaspiro[4,5]deca-6,9-dien-2,8-dione
  参考文献：
  名称：

  电化学生成高价碘氧化剂的芳香族取代基对氧化反应的影响

  摘要：

  4-羟基苯基丙酸 (5) 与电化学产生的高价碘氧化剂的酚氧化是使用各种碘苯衍生物进行的。携带缺电子芳族部分的碘苯衍生物显示出与双(2,2,2-三氟乙氧基)苯基碘(III) 1 相当的氧化活性，并且优于那些携带除甲基以外的给电子基团的碘苯衍生物。在我们的电化学过程中，1-碘-4-硝基苯的氧化剂以稳定的固体形式获得，而其他不会从反应混合物中沉淀出来的氧化剂则被原位使用。甲氧基酰胺 7 向相应的氮杂螺环衍生物 3 的转化也通过带有芳烃取代基的氧化剂进行。

  DOI：

  10.3987/com-08-11331

文献信息

• Development of new and efficient polymer-supported hypervalent iodine reagents
  作者：Simon Ficht、Marcel Mülbaier、Athanassios Giannis

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00424-0

  日期：2001.6

  The aminomethylpolystyrene-supported (diacetoxyiodo)benzene reagents 4a and 4b were prepared for the first time. Using these reagents several hydroquinones and phenols can be oxidized to the corresponding quinones. Spirocyclization of phenylacetic acid and of N-protected tyrosine derivatives could also be accomplished.

  首次制备了氨基甲基聚苯乙烯负载的（二乙酰氧基碘）苯试剂4a和4b。使用这些试剂，可以将几种氢醌和苯酚氧化为相应的醌。苯乙酸和N-保护的酪氨酸衍生物的螺环化也可以实现。
• Stereoselectivity Control by Oxaspiro Rings during Diels−Alder Cycloadditions to Cross-Conjugated Cyclohexadienones:  The <i>Syn</i> Oxygen Phenomenon
  作者：Katsuo Ohkata、Yukiko Tamura、Brandon B. Shetuni、Ryukichi Takagi、Wataru Miyanaga、Satoshi Kojima、Leo A. Paquette

  DOI：10.1021/ja047027t

  日期：2004.12.1

  parameters were determined for the cycloaddition of 1a and 2a to cyclopentadiene. The rate acceleration profile of solvents was in the order CF(3)CH(2)OH >> CH(3)CN approximately CH(2)Cl(2) for the production of 9a from 1a and CF(3)CH(2)OH >> CH(2)Cl(2) > CH(3)CN for the production of 21a from 2a, respectively. This spread in polarity had no major impact on product distribution, a phenomenon also reflected

  已经研究了在涉及具有不同反应性的二烯的螺环交叉共轭环己二烯酮的 Diels-Alder 加成中操作的非对映面选择性。该研究包括醚系列 1a-c 以及内酯/酮对 2a/2b。在所有情况下，优选的 [4+2] 环加成途径由从 pi 表面顺式键合到氧原子组成。4-取代的-4-甲基-2,5-环己二烯酮（单环系统）也进行了检查，发现它们优先从带有两个基团在4位吸电子更多的表面形成键。确定了 1a 和 2a 环加成生成环戊二烯的动力学参数。溶剂的速率加速曲线的顺序为 CF(3)CH(2)OH >> CH(3)CN 大约 CH(2)Cl(2) 用于从 1a 生产 9a 和 CF(3)CH(2)OH >> CH(2)Cl(2) > CH(3)CN 用于生产21a 分别来自 2a。这种极性分布对产品分布没有重大影响，这一现象也反映在 4-取代-4-甲基-2,5-环己二烯酮在可比条件下的行为中。这些实验事实的理论评估是在
• Synthesis of Benzoxazoles Using Electrochemically Generated Hypervalent Iodine
  作者：Olesja Koleda、Timo Broese、Jan Noetzel、Michael Roemelt、Edgars Suna、Robert Francke

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01686

  日期：2017.11.17

  The indirect (“ex-cell”) electrochemical synthesis of benzoxazoles from imines using a redox mediator based on the iodine(I)/iodine(III) redox couple is reported. Tethering the redox-active iodophenyl subunit to a tetra-alkylammonium moiety allowed for anodic oxidation to be performed without supporting electrolyte. The mediator salt can be easily recovered and reused. Our “ex-cell” approach toward

  据报道，使用基于碘（I）/碘（III）氧化还原对的氧化还原介体从亚胺间接（“细胞外”）电化学合成苯并恶唑。将氧化还原活性的碘代苯基亚基束缚到四烷基铵部分上，从而可以在不支持电解质的情况下进行阳极氧化。介体盐可以很容易地回收和再利用。我们对苯并恶唑进行电合成的“细胞外”方法与一系列对氧化还原敏感的官能团兼容。在控制实验和DFT计算的基础上，提出了前所未有的协同消除苯并恶唑形成的机理。
• Palladium-Catalyzed Directed<i>para</i>C−H Functionalization of Phenols
  作者：Tuhin Patra、Sukdev Bag、Rajesh Kancherla、Anirban Mondal、Aniruddha Dey、Sandeep Pimparkar、Soumitra Agasti、Atanu Modak、Debabrata Maiti

  DOI：10.1002/anie.201601999

  日期：2016.6.27

  Various practical methods for the selective C−H functionalization of the ortho and recently also of the meta position of an arene have already been developed. Following our recent development of the directing‐group‐assisted para C−H functionalization of toluene derivatives, we herein report the first remote para C−H functionalization of phenol derivatives by using a recyclable silicon‐containing biphenyl‐based

  已经开发了各种实用的方法来对邻位进行选择性C-H官能化，最近还对芳烃的间位进行了官能化。继我们对甲苯衍生物的直接基团辅助对羟基官能化的最新发展之后，我们在此报告了通过使用可回收的含硅联苯基模板进行的苯酚衍生物的首次远程对羟基官能化。通过不同的合成工艺以及各种基于苯酚的天然产物的合成，说明了该策略的有效性。
• Oxidation with hypervalent iodine reagents. Part II: Novel cyclohexadienones as precursors for the synthesis of anthraquinones
  作者：Anthony S. Mitchell、Richard A. Russell

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00110-5

  日期：1997.3

  2,4-cyclohexadienones, 2,5-cyclohexadienones or mixtures of isomers, depending on the substrate being oxidized. Annulation of these cyclohexadienones with the anion of 3-cyanophthalide afforded anthraquinones in high yields.

  发现在甲醇中用二乙酸苯基碘铵取代的苯酚进行氧化可得到2,4-环己二酮，2,5-环己二酮或异构体的混合物，具体取决于被氧化的底物。这些环己二酮与3-氰基邻苯二甲酸酯的阴离子环化可高产率地得到蒽醌。