methyl 3-(1-hydroperoxy-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-yl)propanoate | 42489-10-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 3-(1-hydroperoxy-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-yl)propanoate
• 英文别名: Methyl 3-(1-hydroperoxy-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-yl)propanoate
• CAS: 42489-10-1
• 化学式: C₁₀H₁₂O₅
• 分子量: 212.202
• InChiKey: YIPGQABOPJQSBK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  365.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  72.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-(1-hydroperoxy-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-yl)propanoate 在 三苯基膦 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 0.33h， 以80%的产率得到1-oxaspiro[4,5]deca-6,9-dien-2,8-dione
  参考文献：
  名称：

  A singlet oxygen approach to oxaspirocycles

  摘要：

  A method for the preparation of oxygen containing spirocycles using singlet oxygen is reported. A series of phenols were converted into the corresponding peroxy-cyclohexadienone derivatives by irradiation with visible light in the presence of a sensitizer and oxygen. The resulting peroxides could be converted into ether and lactone spirocycles in one or two steps. The synthesis of the oxaspirocycles from the phenols can also be performed in a one-pot fashion, avoiding the isolation of the peroxide intermediates. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2013.04.064
• 作为产物：
  描述：

  对羟基苯丙酸甲酯 在 tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrin 、 六氟异丙醇 、 二氧化碳 、 氧气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 40.0 ℃ 、12.0 MPa 条件下， 反应 0.43h， 以51%的产率得到methyl 3-(1-hydroperoxy-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-yl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  通过超临界 CO2 集成流动工艺实现三恶烷的多克合成

  摘要：

  高活性氢过氧化物的光化学合成及其转化为有用的产品，如 1,2,4-三恶烷，在合成有机化学和药物制造中具有广泛的兴趣，特别是因为它们与潜在的抗疟疾和抗癌治疗药物相关，例如，青蒿素。一类抗疟药物基于 1,2,4-三恶烷支架，但由于它们在可氧化溶剂中的不稳定性，以克规模生产此类化合物具有挑战性。此外，目前的方法使用固体氧化剂，这使得连续加工成为问题，或者使用分子氧，需要长达 48 小时的长反应时间。在这里，我们报告了一种新的多克连续方法，使用定制的高压蓝宝石光反应器通过脱芳构化合成三恶烷光生单线态氧在超临界 CO 2 中对位取代的苯酚。CO 2还促进与O 2 的混合并且具有较低的粘度，从而提高对用于形成三恶烷的固体酸催化剂的孔的渗透。我们展示了 5.2 mL 反应器将反应放大到 67 g/天的能力。这种合成方法提供了一个平台，可以在流动条件下快速获取高价值化合物，原子效率高、产率高、反应时间短，并且无需分离危险中间体。

  DOI：

  10.1021/acs.oprd.1c00111

文献信息

• An Asymmetric Synthesis of 1,2,4-Trioxane Anticancer Agents via Desymmetrization of Peroxyquinols through a Brønsted Acid Catalysis Cascade
  作者：David M. Rubush、Michelle A. Morges、Barbara J. Rose、Douglas H. Thamm、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/ja3052427

  日期：2012.8.22

  The desymmetrization of p-peroxyquinols using a Bronsted acid-catalyzed acetalization/oxa-Michael cascade was achieved in high yields and selectivities for a variety of aliphatic and aryl aldehydes. Mechanistic studies, suggest that the reaction proceeds through a dynamic kinetic resolution of the peroxy hemiacetal intermediate. The resulting 1,2,4-trioxane products were derivatized and show potent cancer cell-growth inhibition.
• Multigram Synthesis of Trioxanes Enabled by a Supercritical CO₂ Integrated Flow Process
  作者：Lingqiao Wu、Bruna L. Abreu、Alexander J. Blake、Laurence J. Taylor、William Lewis、Stephen P. Argent、Martyn Poliakoff、Hamza Boufroura、Michael W. George

  DOI：10.1021/acs.oprd.1c00111

  日期：2021.8.20

  continuous approach using a custom-built high-pressure sapphire photoreactor to synthesize trioxanes via the dearomatization of para-substituted phenols by photogenerated singlet oxygen in supercritical CO2. CO2 also facilitates mixing with O2 and has lower viscosity, thereby improving penetration into the pores of the solid acid catalyst used for the formation of trioxanes. We show the capabilities

  高活性氢过氧化物的光化学合成及其转化为有用的产品，如 1,2,4-三恶烷，在合成有机化学和药物制造中具有广泛的兴趣，特别是因为它们与潜在的抗疟疾和抗癌治疗药物相关，例如，青蒿素。一类抗疟药物基于 1,2,4-三恶烷支架，但由于它们在可氧化溶剂中的不稳定性，以克规模生产此类化合物具有挑战性。此外，目前的方法使用固体氧化剂，这使得连续加工成为问题，或者使用分子氧，需要长达 48 小时的长反应时间。在这里，我们报告了一种新的多克连续方法，使用定制的高压蓝宝石光反应器通过脱芳构化合成三恶烷光生单线态氧在超临界 CO 2 中对位取代的苯酚。CO 2还促进与O 2 的混合并且具有较低的粘度，从而提高对用于形成三恶烷的固体酸催化剂的孔的渗透。我们展示了 5.2 mL 反应器将反应放大到 67 g/天的能力。这种合成方法提供了一个平台，可以在流动条件下快速获取高价值化合物，原子效率高、产率高、反应时间短，并且无需分离危险中间体。
• A singlet oxygen approach to oxaspirocycles
  作者：Kevin M. Jones、Tim Hillringhaus、Martin Klussmann

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.04.064

  日期：2013.6

  A method for the preparation of oxygen containing spirocycles using singlet oxygen is reported. A series of phenols were converted into the corresponding peroxy-cyclohexadienone derivatives by irradiation with visible light in the presence of a sensitizer and oxygen. The resulting peroxides could be converted into ether and lactone spirocycles in one or two steps. The synthesis of the oxaspirocycles from the phenols can also be performed in a one-pot fashion, avoiding the isolation of the peroxide intermediates. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.