2,3,4-tri-O-benzyl-1-O-trichloroacetimidoyl-α-L-rhamnopyranose | 83866-10-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,3,4-tri-O-benzyl-1-O-trichloroacetimidoyl-α-L-rhamnopyranose
• 英文别名: [(2S,3R,4R,5S,6S)-6-methyl-3,4,5-tris(phenylmethoxy)oxan-2-yl] 2,2,2-trichloroethanimidate
• CAS: 83866-10-8
• 化学式: C₂₉H₃₀Cl₃NO₅
• 分子量: 578.92
• InChiKey: UKYLUZBNQWVCNG-AMDJRULPSA-N

物化性质

• 沸点：
  598.7±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.29±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.5
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.34
• 拓扑面积：
  70
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4-tri-O-benzyl-1-O-trichloroacetimidoyl-α-L-rhamnopyranose 在 盐酸 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 1.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  催化剂控制区域选择性缩醛化反应及其在单锅合成差异保护糖中的应用

  摘要：

  本文介绍了使用手性磷酸 (CPA) 及其固定化聚合物变体 ( R )-Ad-TRIP-PS 和 ( S )-SPINOL-PS 作为催化剂对单糖二醇进行区域选择性缩醛保护的研究。这些催化剂控制的区域选择性缩醛化反应对各种d-葡萄糖-、 d-半乳糖-、 d-甘露糖-和l-岩藻糖衍生的 1,2-二醇具有高区域选择性（高达 >25:1 rr）并且可以根据手性催化剂的选择以区域发散的方式进行。聚合物催化剂可以方便地回收并多次重复使用，用于克级官能化，催化负载量低至 0.1 mol%，并且它们的性能通常优于其单体变体的性能。这些区域选择性 CPA 催化的缩醛化与常见的羟基官能化成功地结合为单锅套叠程序，产生了 32 种区域异构纯的差异保护的单糖和二糖衍生物。为了进一步证明聚合物催化剂的实用性，同一批的( R )-Ad-TRIP-PS催化剂被回收并重复使用，以完成6种差异保护的d-葡萄糖衍生物的单锅克

  DOI：

  10.1021/jacs.1c08448
• 作为产物：
  描述：

  L-rhamnopyranose 在 吡啶 、 甲醇 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 水 、 sodium hydride 、 sodium carbonate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 mineral oil 为溶剂， 反应 54.75h， 生成 2,3,4-tri-O-benzyl-1-O-trichloroacetimidoyl-α-L-rhamnopyranose
  参考文献：
  名称：

  慢糖基化：在温和条件下使用锂盐活化三氯乙酰亚胺酯和抗衡离子的作用

  摘要：

  用两个糖基供体 4 - O-乙酰基-2,3- O-异亚丙基-1- O-三氯乙亚氨基-α- 1-吡喃鼠李糖和 2,3,4-三-O-苄基-1- O进行糖基化-三氯-乙酰亚氨基-α-L-吡喃鼠李糖与两种醇1-金刚烷醇和L-薄荷醇组合作为模型糖基受体。作为催化剂，五种锂盐LiNTf 2、LiI、LiClO 4、LiPF 6和 LiOTf 进行了调查。我们证明了锂和各自的抗衡离子都在室温下激活三氯乙酰亚胺酯糖基供体中发挥作用。在这些非常温和的条件下，糖基化缓慢并在两到八天内完成。取决于抗衡离子，反应的速率和产率不同；然而，所有研究的锂盐的选择性都不足。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2021.108497

文献信息

• Synthesis of the Rhamnosyl Trisaccharide Repeating Unit To Mimic the Antigen Determinant of <i>Pseudomonas syringae</i> Lipopolysaccharide
  作者：Chung-Shan Yu、Heng-Yen Wang、Li-Wu Chiang、Kai Pei

  DOI：10.1055/s-2007-965995

  日期：2007.5

  3-benzylidine-protected thio-sugar in a one-pot deprotection manner in a respective ratio of 1:2.5. As do- nors for glycosylation, the thio-sugars of both mono- and disaccha- rides were converted to trichloroacetimido rhamnosides. Through this chemoselective strategy, a trisaccharide was obtained that re- tained an anomeric thio group for coupling with ceramide moieties. Bioassays are in progress.

  三糖 2,3,4-O-三苄基-αL-鼠李糖基-(1→3)-4-O-乙酰基-2-O-苯甲酰基-(1→2)-4-O-乙酰基-3-O-苯甲酰-αL-鼠李糖基-1-(4-甲苯基)硫代-α-L-吡喃鼠李糖苷由硫代糖1-(4-甲苯基)硫代-a,bL-吡喃鼠李糖苷从非还原端到还原端制备。用于构建三糖的两个具有 2-和 3-OH 基团的受体分别以 1:2.5 的比例从 2,3-苄基保护的硫代糖中以一锅脱保护的方式获得。作为糖基化的供体，单糖和双糖的硫代糖都转化为三氯乙亚胺鼠李糖苷。通过这种化学选择性策略，获得了保留异头硫基以与神经酰胺部分偶联的三糖。生物测定正在进行中。
• Total Synthesis of Tricolorin A
  作者：Daniel P. Larson、Clayton H. Heathcock

  DOI：10.1021/jo971413u

  日期：1997.11.1

  Tricolorin A (1) is a novel tetrasaccharide macrolactone that is a natural herbicide. In this paper is reported a total synthesis of 1. Coupling of hydroxy ester 18 with D-fucosyl trichloroacetimidate 23 gave fucoside 24. Removal of the C-2 pivaloyl group of 24 followed by coupling with D-glucosyl trichloroacetimidate 29 resulted in isolation of disaccharide 30. Saponification of the ester groups of

  Tricolorin A（1）是一种新型四糖大内酯，是一种天然除草剂。本文报导了总合成1。将羟基酯18与D-岩藻糖基三氯乙酰亚胺酸酯23偶联得到岩藻糖苷24。除去C-2新戊酰基基团24，然后与D-葡糖基三氯乙酰胺基乙酸酯29偶联，分离出二糖30.通过Yonemitsu方案将30的酯基团皂化并随后对酸性二醇31进行选择性大内酯化仅得到所需的内酯32。组装二糖糖基三氯乙酰亚氨酸酯52的关键步骤是将L-鼠李糖苷47与L-鼠李糖基偶联。三氯乙酰亚胺酸酯43.将内酯二糖32与二糖52偶联的尝试失败。使用替代计划组装四糖，将二糖基糖基三氯乙酰亚胺酸酯58与二糖37反应，得到四糖59。再次通过Yonemitsu方案，通过对四糖酸三醇60进行选择性大内酯化生成二酯内酯63，然后将手性侧链酸添加到反应容器中。合成的三色蛋白A（1）通过对63进行脱保护得到。从岩藻糖，葡萄糖，鼠李糖和（S）-1-辛基-3-醇开
• An eco-friendly N-benzoylglycine/thiourea cooperative catalyzed stereoselective synthesis of β-L-rhamnopyranosides
  作者：Atul Dubey、Ashwani Tiwari、Pintu Kumar Mandal

  DOI：10.1016/j.carres.2019.107887

  日期：2020.1

  can be used as efficient catalyst for smooth transformation under eco friendly conditions. On the other hand β-stereoselectivity of rhamnosyl trichloroacetimidate donors protected with O-picoloyl groups at remote positions (C-2 and C-3) has been investigated while the glycosylation reactions of 2-O-picoloyl group substituted l-rhamnosyl donor displays predominant β-stereoselectivity. Reaction proceeded

  在N-苯甲酰基甘氨酸/硫脲协同催化下，使用鼠李糖基三氯乙酰亚氨酸酯供体进行β-立体选择性L-鼠李糖基吡喃糖基化的新的实用工具。该方法代表了首先使用氨基酸衍生物N-苯甲酰甘氨酸作为β-L-鼠李糖基吡喃糖基化反应的催化剂的实例。该方法代表了环境友好的氨基酸衍生物（例如N-苯甲酰甘氨酸）的首次报道，据报道毒性较小，可以用作在生态友好条件下平稳转化的有效催化剂。另一方面，已经研究了在远端位置（C-2和C-3）被O-皮吡啶基保护的鼠李糖基三氯乙酰亚氨酸酯供体的β-立体选择性，而2-O-皮吡啶基取代的1-鼠李糖基供体的糖基化反应显示出主要作用。 β-立体选择性。在室温下，在温和的反应条件下，以10摩尔％的催化剂负载量和宽泛的糖苷受体耐受性，反应可以中等至高收率顺利进行。
• Synthesis of Rhamnolipid Derivatives Containing Ester Isosteres
  作者：Lei Wang、Todd L. Lowary

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03670

  日期：2020.12.18

  Rhamnolipids are biosurfactants with many applications, arising from their inherent biological activity and their potential as bioremediation agents. Herein, we report the synthesis of four rhamnolipid derivatives in which the ester linkage connecting the two lipid chains in the natural compound is replaced with amide, ketone, ether, or hydrocarbon functional groups. Such compounds are anticipated to

  鼠李糖脂是具有许多应用的生物表面活性剂，这归因于其固有的生物活性和其作为生物修复剂的潜力。本文中，我们报道了四种鼠李糖脂衍生物的合成，其中连接天然化合物中两个脂质链的酯键被酰胺，酮，醚或烃官能团取代。预期此类化合物具有增强的水解稳定性，因此是鼠李糖脂介导的生物学和生物技术的有用探针。
• Total synthesis of kehokorins A and B
  作者：Kenshu Fujiwara、Ryosuke Motousu、Daisuke Sato、Yoshihiko Kondo、Uichi Akiba、Takanori Suzuki、Tetsuo Tokiwano

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.04.011

  日期：2019.5

  The total synthesis of a dibenzofuran rhamnoside, kehokorin A, and its aglycone, kehokorin B, was achieved via a route including Suzuki-Miyaura cross-coupling followed by Ullmann ether synthesis to form a dibenzofuran, stepwise bromination at C7 of the dibenzofuran, a second Suzuki-Miyaura cross-coupling to install a 4-methoxyphenyl group at C7, and rhamnosylation.

  二苯并呋喃鼠李糖苷kehokorin A及其糖苷配基kehokorin B的总合成是通过包括Suzuki-Miyaura交叉偶联，然后由Ullmann醚合成形成二苯并呋喃，在二苯并呋喃的C7逐步溴化的途径完成的。 Suzuki-Miyaura交叉偶联以在C7处安装4-甲氧基苯基，并进行鼠李糖基化。