Z-3-[1-methyl-3-(trimethylsilanyl)prop-2-ynylidene]tetrahydrofuran-2-one | 182227-61-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: Z-3-[1-methyl-3-(trimethylsilanyl)prop-2-ynylidene]tetrahydrofuran-2-one
• 英文别名: (3Z)-3-(4-trimethylsilylbut-3-yn-2-ylidene)oxolan-2-one
• CAS: 182227-61-8
• 化学式: C₁₁H₁₆O₂Si
• 分子量: 208.332
• InChiKey: RPOCJWOCBKZNEN-KTKRTIGZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.13
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Z-3-[1-methyl-3-(trimethylsilanyl)prop-2-ynylidene]tetrahydrofuran-2-one 在 草酰氯 、 氨 、 双氧水 作用下， 生成 Z-3-methyl2-vinylpent-2-en-4-ynoic acid amide
  参考文献：
  名称：

  植物色素和植物卟啉的C，D环吡咯烷酮的改进合成

  摘要：

  吡咯烷酮1b是植物色素（Pr）和植物卟啉（PΦB）的C，D环片段，是从2-乙酰基丁内酯（8）开始以高效方式制备的。的关键步骤涉及转化8到Ž烯醇三氟甲磺酸酯9，随后加入Pd ö催化偶联与三甲基硅烷基，p -chlorophenylselenide开环，和酰胺化，得到环d合成子11具有适当的几何形状和氧化态用于转化为1b。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)01317-2
• 作为产物：
  描述：

  α-乙酰基-γ-丁内酯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 叔丁基锂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.83h， 生成 Z-3-[1-methyl-3-(trimethylsilanyl)prop-2-ynylidene]tetrahydrofuran-2-one
  参考文献：
  名称：

  植物色素和藻蓝蛋白的C，D环吡咯烷酮的新合成。

  摘要：

  吡咯烷酮7是植物色素的C，D环部分（Pr，4），已采用三种新策略以高效方式制备。这些都具有合成标记材料的潜在优势。我们的第一种方法与Gossauer合成有关，不同之处在于，在C和D环组分8和17的缩合反应中避免了强碱。关键的甲硅烷氧基吡咯17可以很容易地以克级制备，从便宜的丁内酯开始（10 ）。第二次合成从2-乙酰基丁内酯开始（41）。关键步骤涉及将41转化为Z-异氰酸酯42，然后进行Pd（0）催化的三甲基甲硅烷基乙炔的偶联，对氯苯基硒化物的开环，最后进行酰胺化，以得到具有适当几何结构和氧化性的D环合成子45转换为7的状态。将45与碘吡咯22进行Sonogashira偶联，然后进行氧化消除，然后由F（-）诱导所得吡咯并炔47的5-exo-dig环化反应，然后完成合成。我们还以类似的方式制备了吡咯烷酮6，即藻蓝蛋白的C，D环链段（2）。

  DOI：

  10.1021/jo005531k

文献信息

• Investigating Direct Access to 2-Oxospiro[4.5]decanones via 6π-Electrocyclisation
  作者：Rebecca H. Pouwer、Heiko Schill、Craig M. Williams、Paul V. Bernhardt

  DOI：10.1002/ejoc.200700367

  日期：2007.10

  The 2-oxospiro[4.5]decan-1-one (or spiro-γ-lactone) structural motif is contained within a number of natural products, for example, the clerodane family of diterpenes. Methods to construct this structural motif are somewhat limited and usually involve multiple functional group interconversions. A novel synthetic approach to this system utilising 6π-electrocyclisation has been identified and associated

  2-oxospiro[4.5]decan-1-one（或螺-γ-内酯）结构基序包含在许多天然产物中，例如，二萜类的 clerodane 家族。构建这种结构基序的方法有些有限，通常涉及多个官能团的相互转换。已经确定了一种利用 6π-电环化的该系统的新合成方法，并进行了相关的密度泛函计算。讨论了此方法的范围、局限性和后果的详细信息。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA，69451 Weinheim，德国，2007）