4,4,4-trifluoro-3-hydroxy-1,3-diphenylbutan-1-one | 146801-19-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: 4,4,4-trifluoro-3-hydroxy-1,3-diphenylbutan-1-one
• CAS: 146801-19-6
• 化学式: C₁₆H₁₃F₃O₂
• 分子量: 294.273
• InChiKey: KHKLTJUWNXJNST-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  45-46 °C
• 沸点：
  427.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.282±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,4-trifluoro-3-hydroxy-1,3-diphenylbutan-1-one 在 吡啶 、 盐酸羟胺 作用下， 反应 6.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  [羟基(甲苯磺酰氧基)碘]苯介导的氧化NO偶联对映选择性合成5-三氟甲基-2-异恶唑啉及其N-氧化物

  摘要：

  通过 [羟基（甲苯磺酰氧基）碘]苯介导的氧化 N-O 偶联，由三氟甲基 β-酮生成的 β-三氟甲基 β-羟基酮肟首次以良好的产率合成了具有生物学吸引力的三氟甲基-2-异恶唑啉 N-氧化物醇类。本方法允许合成以前未知的 5-三氟甲基-2-异恶唑啉 N-氧化物，还为通过顺序还原对映选择性合成抗寄生虫 5-三氟甲基-2-异恶唑啉提供了一种替代方法。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201301096
• 作为产物：
  描述：

  1,1,1-trifluoro-2,4-diphenylbut-3-yn-2-ol 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以77%的产率得到4,4,4-trifluoro-3-hydroxy-1,3-diphenylbutan-1-one
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸催化氟烷基化丙炔醇的重排：β-氟烷基-α,β-烯酮的替代方法

  摘要：

  开发了一种实用的路易斯酸催化 Meyer-Schuster 重排氟烷基化炔丙醇，产生一系列 β-氟烷基-α,β-烯酮。本文报道的方法在β-烷基-β-氟烷基-α,β-烯酮的合成中具有中等至高产率和高立体选择性。

  DOI：

  10.1055/s-0037-1611694

文献信息

• Catalytic Enantioselective Direct Aldol Addition of Aryl Ketones to α‐Fluorinated Ketones
  作者：Connor J. Thomson、David M. Barber、Darren J. Dixon

  DOI：10.1002/anie.201916129

  日期：2020.3.23

  catalytic enantioselective synthesis of α-fluorinated chiral tertiary alcohols from (hetero)aryl methyl ketones is described. The use of a bifunctional iminophosphorane (BIMP) superbase was found to facilitate direct aldol addition by providing the strong Brønsted basicity required for rapid aryl enolate formation. The new synthetic protocol is easy to perform and tolerates a broad range of functionalities

  描述了由（杂）芳基甲基酮催化合成α-氟化手性叔醇的对映体。发现使用双功能亚氨基正膦（BIMP）超碱可通过提供快速形成芳基烯醇酸酯所需的强布朗斯台德碱度，促进直接添加羟醛。新的合成方案易于执行，并具有高对映选择性（高达> 99：1 er），可耐受各种功能和杂环。已经证明了多克的可扩展性以及催化剂的回收和再循环。1 H NMR研究表明，与现有技术水平的催化体系相比，BIMP催化的速率提高了1400倍。通过合成各种对映体丰富的结构单元和杂环，突出了醛醇产品的实用性，其中包括：
• Solvent free synthesis of trifluoromethyl tertiary alcohols by cross Aldol reaction
  作者：Rui Tao、Xue-Jiao Yin、Ke-Hu Wang、Yu-Zhuo Niu、Ya-Lin Wang、Dan-Feng Huang、Ying-Peng Su、Jin-Xian Wang、Yu-Lai Hu、Ying Fu、Zheng-Yin Du

  DOI：10.1016/j.cclet.2015.04.015

  日期：2015.8

  Abstract Exceedingly fast preparation of trifluoromethyl tertiary alcohols has been accomplished from methyl ketones and trifluoromethyl ketones under solvent free conditions by cross Aldol reaction. The reaction was achieved in the presence of common inorganic base by grinding method at ambient temperature to give β -trifluoromethyl- β -hydroxyl ketones in high yields (up to 95%).

  摘要在无溶剂条件下，通过交叉Aldol反应，由甲基酮和三氟甲基酮制备了超快的三氟甲基叔醇制备方法。该反应是在环境温度下通过研磨方法在普通无机碱存在下完成的，从而以高收率（高达95％）得到β-三氟甲基-β-羟基酮。
• Aldol Reactions of Ketone Donors with Aryl Trifluoromethyl Ketone Acceptors Catalyzed by 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU) for Concise Access to Aryl- and Trifluoromethyl- Substituted Tertiary Alcohols
  作者：Dongxin Zhang、Fujie Tanaka

  DOI：10.1002/adsc.201500497

  日期：2015.11.16

  products were obtained in good to high yields under mild conditions. The CC bonds of the aldol reactions formed in perfect regioselectivities at the methyl group of the alkyl methyl ketones, at the γ-position of the β-keto esters, and at the methyl group of the β-methyl-substituted cyclic enones. For the aldol products from the reactions of β-keto esters, the enantiomerically pure forms were obtained by

  具有芳基和三氟甲基取代的叔醇部分的分子作为生物活性分子，对映体区分试剂及其合成子和构件很重要。为了简明地合成这些分子，我们开发了酮供体与1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）催化的芳基三氟甲基酮受体的醛醇缩合反应。反应相对较快，并且在温和条件下以良好至高收率获得了产物。醛醇缩合反应的CC键在烷基甲基酮的甲基，β-酮酸酯的γ-位和β-甲基取代的环状烯酮的甲基上以完全的区域选择性形成。对于β-酮酸酯反应产生的羟醛产物，对映体纯形式是通过用高手性胺拆分醛醇产物的烯胺得到的。我们的方法为使用三氟甲基取代的醇部分的四取代碳中心的分子提供了简洁，快速的途径。
• Direct Aldol Reaction of Trifluoromethyl Ketones with Ketones Catalyzed by Et2Zn and Secondary Amines
  作者：Kimio Higashiyama、Shigeru Sasaki、Kasumi Kikuchi、Takayasu Yamauchi

  DOI：10.1055/s-0030-1260560

  日期：2011.6

  The direct catalytic aldol reaction of trifluoromethyl -ketoneswith ketones has been accomplished. The reaction was achieved inthe presence of 10 mol% Et 2 Zn and N, N′-dimethylethylenediamineat ambient temperature to give the expected aldol-type productsin high yields (up to 99%).

  完成了三氟甲基酮与酮的直接催化羟醛反应。该反应在环境温度下在 10 mol% Et 2 Zn 和 N,N'-二甲基乙二胺存在下完成，以高产率（高达 99%）得到预期的醇醛型产物。
• P(PhCH₂NCH₂CH₂)₃N Catalysis of Mukaiyama Aldol Reactions of Aliphatic, Aromatic, and Heterocyclic Aldehydes and Trifluoromethyl Phenyl Ketone
  作者：Venkat Reddy Chintareddy、Kuldeep Wadhwa、John G. Verkade

  DOI：10.1021/jo901571y

  日期：2009.11.6

  2-(trimethylsilyloxy)furan underwent clean conversion to β-hydroxy carbonyl compounds under our reaction conditions. In the case of bulky (2,2-dimethyl-1-methylenepropoxy)trimethylsilane, only α,β-unsaturated esters were isolated. Heterocyclic aldehydes, such as pyridine-2-carboxaldehyde, benzofuran-2-carboxaldehyde, benzothiophene-2-carboxaldehyde, and 1-methyl-2-imidazolecarboxaldehyde, gave good yields of Mukaiyama

  在这里，我们发现原百草酮1c是乙醛与三甲基甲硅烷基烯醇化物在THF溶剂中进行Mukaiyama醛醇缩醛反应的非常有效的催化剂。在与醛相似的条件下，只有活化的酮2,2,2-三氟苯乙酮与各种三甲基甲硅烷基烯醇化物进行清洁的羟醛产物形成。反应在室温下使用（1-甲氧基-2-甲基-1-丙烯氧基）三甲基硅烷进行，而在1-苯基-1-（三甲基甲硅烷氧基）乙烯的情况下，温度为-15℃。反应条件温和且操作简单，并且可以耐受各种芳基官能团，例如硝基，氨基，酯，氯，三氟甲基，溴，碘，氰基和氟基。产品产量通常优于或可与文献中的相媲美。1-苯基-1-（三甲基甲硅烷氧基）乙烯，1-（三甲基甲硅烷氧基）环己烯，在我们的反应条件下，将2-（三甲基甲硅烷基氧基）呋喃彻底转化为β-羟基羰基化合物。在大体积的（2，2-二甲基-1-亚甲基丙氧基）三甲基硅烷的情况下，仅分离出α，β-不饱和酯。吡啶-2-羧醛，苯并呋喃-2-羧醛，苯并