1,1,1-trifluoro-2,4-diphenylbut-3-yn-2-ol | 117710-90-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: 1,1,1-trifluoro-2,4-diphenylbut-3-yn-2-ol
• 英文别名: 2,4-diphenyl-1,1,1-trifluorobut-3-yn-2-ol；1,1,1-Trifluoro-2,4-diphenyl-3-butyne-2-ol
• CAS: 117710-90-4
• 化学式: C₁₆H₁₁F₃O
• 分子量: 276.258
• InChiKey: ZFWVBNIIRXZVTP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  374.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.29±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,1-trifluoro-2,4-diphenylbut-3-yn-2-ol 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以77%的产率得到4,4,4-trifluoro-3-hydroxy-1,3-diphenylbutan-1-one
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸催化氟烷基化丙炔醇的重排：β-氟烷基-α,β-烯酮的替代方法

  摘要：

  开发了一种实用的路易斯酸催化 Meyer-Schuster 重排氟烷基化炔丙醇，产生一系列 β-氟烷基-α,β-烯酮。本文报道的方法在β-烷基-β-氟烷基-α,β-烯酮的合成中具有中等至高产率和高立体选择性。

  DOI：

  10.1055/s-0037-1611694
• 作为产物：
  描述：

  二苯基丙炔酮 在 cesium fluoride 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 1,1,1-trifluoro-2,4-diphenylbut-3-yn-2-ol
  参考文献：
  名称：

  由TfOH促进的2,4-二芳基-1,1,1-三氟丁-3-yn-2-oles与芳烃的反应：1,3-二芳基-1-CF 3-茚的合成及反应机理的多样性。

  摘要：

  由TfOH介导的2，4-二芳基-1，1，1-三氟丁-3-yn-2-烯烃（CF 3取代的二芳基炔丙基醇）与芳烃在CH 2 Cl 2中的反应得到1，3-二芳基-1-CF 3-最高可提高84％的产量。这种合成CF 3-茚的新方法在室温下在一小时内完成。超过70个实例说明了该反应的合成潜力，范围和局限性。所提出的反应机理引起高反应性CF 3-炔丙基阳离子中间体的形成，该中间体可通过芳烃伴侣的分子间亲核攻击并随后的分子内闭环而被捕获在两个介观位置。

  DOI：

  10.3390/molecules23123079

文献信息

• Construction of Chiral Tri‐ and Tetra‐Arylmethanes Bearing Quaternary Carbon Centers: Copper‐Catalyzed Enantioselective Propargylation of Indoles with Propargylic Esters
  作者：Kouhei Tsuchida、Yasushi Senda、Kazunari Nakajima、Yoshiaki Nishibayashi

  DOI：10.1002/anie.201604182

  日期：2016.8.8

  Copper‐catalyzed enantioselective propargylation of indoles with propargylic esters and sequential Huisgen cycloaddition with azides lead to the construction of chiral triarylmethanes, bearing a quaternary carbon center, with high to excellent enantioselectivities. The result described herein can be used in the enantioselective preparation of a tetraarylmethane.

  铜与炔丙基酯的铜催化对映体的对映选择性炔丙基化和与叠氮化物的连续惠斯根环加成反应导致手性三芳基甲烷的构建，其带有季碳中心，具有高至优异的对映选择性。本文所述的结果可用于对四芳基甲烷的对映选择性制备。
• NHC-Copper(I) Halide-Catalyzed Direct Alkynylation of Trifluoromethyl Ketones on Water
  作者：Paweł Czerwiński、Edyta Molga、Luigi Cavallo、Albert Poater、Michał Michalak

  DOI：10.1002/chem.201601581

  日期：2016.6.6

  Br, I, OAc, OTf) complexes, providing tertiary propargylic trifluoromethyl alcohols in high yields and with excellent chemoselectivity from a broad range of aryl‐ and more challenging alkyl‐substituted trifluoromethyl ketones (TFMKs). DFT calculations were performed to rationalize the correlation between the yield of catalytic alkynylation and the sterics of N‐heterocyclic carbenes (NHCs), expressed

  据报道，首次在水上进行的高效，易扩展的NHC-铜（I）卤化物催化的末端炔烃加成至1,1,1-三氟甲基酮中。使用少至0.1–2.0 mol％的[（NHC）CuX]（X = Cl，Br，I，OAc，OTf）络合物进行一系列加成反应，从而以高收率和优异的化学选择性提供叔炔丙基三氟甲醇。来自各种芳基和更具挑战性的烷基取代的三氟甲基酮（TFMK）。进行DFT计算以合理化催化炔基化收率与N-杂环卡宾（NHCs）的空间之间的相关性，以掩埋体积（％VBur）表示，表明空间效应支配了反应的产率。额外的DFT计算为TFMK烷基化中[（NHC）CuX]配合物的差异反应性提供了一些启示。在C存在下的直接炔基化反应的第一个对映体选择性形式还介绍了1个对称的NHC-铜（I）配合物。
• Synthesis of Trifluoromethyl-allenes by Gold-Catalyzed Rearrangement of Propargyl Benzyl Ethers
  作者：Arnaud Boreux、Geoffroy H. Lonca、Olivier Riant、Fabien Gagosz

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02636

  日期：2016.10.7

  A new method for the synthesis of trifluoromethyl-allenes from easily accessible α-trifluoromethyl-propargyl benzyl ether derivatives following a gold-catalyzed intramolecular hydride transfer has been developed. Various di- and trisubstituted trifluoromethyl-allenes were obtained in good to excellent yields.

  开发了一种新的方法，该方法是在金催化的分子内氢化物转移之后，由易于获得的α-三氟甲基-炔丙基苄基醚衍生物合成三氟甲基-烯丙基。以良好至优异的产率获得了各种二和三取代的三氟甲基-烯丙基。
• Catalytic Synthesis of Trifluoromethylated Allenes, Indenes, Chromenes, and Olefins from Propargylic Alcohols in HFIP
  作者：Florent Noël、Vuk D. Vuković、Jing Yi、Edward Richmond、Pavle Kravljanac、Joseph Moran

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02398

  日期：2019.12.20

  A general method to access CF3-substituted allenes from propargylic alcohols under Lewis acid catalysis in 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanol (HFIP) as solvent is described. By tuning the reaction time and temperature, the obtained allenes rearrange to 1,3-biaryl-1-trifluoromethyl-1H-indenes. By tuning the structure of the propargylic alcohol substrates, a range of trifluoromethylated 2H-chromenes were

  描述了一种在路易斯酸催化下，在1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇（HFIP）中作为溶剂从炔丙醇中获得CF3取代的丙二烯的一般方法。通过调节反应时间和温度，获得的烯丙基重排为1，3-联芳基-1-三氟甲基-1H-茚。通过调节炔丙醇底物的结构，利用催化量的强布朗斯台德酸在HFIP中成功地合成了一系列三氟甲基化2H-色烯。因此，本方法对于合成许多潜在的药学上令人关注的新的三氟甲基化化合物非常有效，并且产生水作为唯一的化学计量副产物。
• Bimetallic copper and zinc-catalyzed oxidative cycloaddition of 3-aminopyridazines and nitriles: a direct synthesis of 1,2,4-triazolo[1,5-b]pyridazines via C–N and N–N bond-forming process
  作者：Qiu-Chao Mu、Ji-Yuan Lv、Mu-Yi Chen、Xing-Feng Bai、Jing Chen、Chun-Gu Xia、Li-Wen Xu

  DOI：10.1039/c7ra06727e

  日期：——

  One-pot formation of the 1,2,4-triazolo[1,5-b]pyridazine nucleus and its derivatives is presented in this manuscript, in which the desired targets are offered easily via cooperative Cu(I) and Zn(II)-catalyzed tandem C–N addition and subsequent I2/KI-mediated intramolecular oxidative N–N bond formation.

  一手形成了1,2,4-三唑并[1,5- b ]哒嗪核及其衍生物，其中通过协同作用的Cu（I）和Zn（II）可以轻松提供所需的靶标催化的串联C–N加成反应以及随后的I 2 / KI介导的分子内氧化N–N键形成。