triisopropyl((2-methylhex-5-en-3-yn-2-yl)oxy)silane | 1379656-67-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: triisopropyl((2-methylhex-5-en-3-yn-2-yl)oxy)silane
• 英文别名: 2-Methylhex-5-en-3-yn-2-yloxy-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 1379656-67-3
• 化学式: C₁₆H₃₀OSi
• 分子量: 266.499
• InChiKey: CHRVLZTYGABZLW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.15
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  triisopropyl((2-methylhex-5-en-3-yn-2-yl)oxy)silane 在 (R)-(+)-5,5'-双[二(3,5-二甲苯基)膦]-4,4'-二-1,3-苯并二茂 、 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 四丁基氟化铵 、 异丙醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 60.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  非对映体和对映体选择性铱催化的醇或醛氧化水平上的羰基炔丙基化：1,3-烯炔当量烯基金属当量

  摘要：

  轴向到轴向至点的手性转移：在被segphos配体修饰的铱催化剂存在下，共轭烯炔与醇的接触导致醛-烯基铱对的生成以及对映体富集的羰基抗-（α-甲基）产物炔丙基化（参见方案）。通过使用甲酸作为还原剂，在相关的转移氢化条件下，从醛中获得了相同的一组产物。

  DOI：

  10.1002/anie.201200239
• 作为产物：
  描述：

  二甲基(乙烯基乙炔基)甲醇 、 三异丙基氯硅烷 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以60%的产率得到triisopropyl((2-methylhex-5-en-3-yn-2-yl)oxy)silane
  参考文献：
  名称：

  非对映体和对映体选择性铱催化的醇或醛氧化水平上的羰基炔丙基化：1,3-烯炔当量烯基金属当量

  摘要：

  轴向到轴向至点的手性转移：在被segphos配体修饰的铱催化剂存在下，共轭烯炔与醇的接触导致醛-烯基铱对的生成以及对映体富集的羰基抗-（α-甲基）产物炔丙基化（参见方案）。通过使用甲酸作为还原剂，在相关的转移氢化条件下，从醛中获得了相同的一组产物。

  DOI：

  10.1002/anie.201200239

文献信息

• Synthesis and Molecular Editing of Callyspongiolide, Part 1: The Alkyne Metathesis/ <i>trans</i> ‐Reduction Strategy
  作者：Guillaume Mata、Bernhard Wölfl、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/chem.201804987

  日期：2019.1.2

  alkyne seem to prevent effective coordination of the substrate to the ruthenium catalyst, which must carry a bulky Cp* ligand to ensure high trans‐selectivity. This notion is supported by the preparation of a callyspongiolide analogue, in which the two methyl groups in question are excised; its formation by RCAM followed by trans‐hydrostannation/proto‐destannation was straightforward. In parallel work

  据报道，对具有高细胞毒性的海洋大环内酯类Callonspongiolide进行了探索性研究，该研究利用了C10-C11烯烃位点的选择性形成。尽管借助钼烯基络合物通过闭环炔烃复分解（RCAM）来关闭大环化合物的收率很高，但设想的将环炔烃半还原为相应的E-烯烃的方法却极具挑战性。原因很可能是位阻的，因为炔烃两侧的甲基支链似乎阻止了底物与钌催化剂的有效配位，钌催化剂必须带有庞大的Cp *配体以确保高反式选择性。这一观点得到了愈伤组织内酯类似物的制备的支持，其中所述的两个甲基被切掉。由RCAM形成，随后进行反式氢化/原去锡烷基化反应非常简单。在并行工作中，全功能结构单元54的形成表明，未保护的OH基团的存在甚至可以处理受阻的底物：与三键相邻的质子基团与氢键合的钌催化剂上的氯化物配体结合因此有助于底物的结合。此外，描述了一种炔属愈伤组织内酯类似物的制备。
• The Formosalides: Structure Determination by Total Synthesis
  作者：Saskia Schulthoff、James Y. Hamilton、Marc Heinrich、Yonghoon Kwon、Conny Wirtz、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/anie.202011472

  日期：2021.1.4

  Total synthesis allowed the constitution of the cytotoxic marine macrolides of the formosalide family to be confirmed and their previously unknown stereostructure to be assigned with confidence. The underlying blueprint was inherently modular to ensure that each conceivable isomer could be reached. This flexibility derived from the use of strictly catalyst controlled transformations to set the stereocenters

  全合成使得福尔莫内酯家族的细胞毒性海洋大环内酯的构成得以确认，并且可以放心地确定其先前未知的立体结构。底层蓝图本质上是模块化的，以确保可以实现每种可想象的异构体。这种灵活性源自使用严格的催化剂控制的转化来设置立构中心，但异头位置除外，该位置受热力学控制；作为一项额外的安全措施，所有立体中心均在环闭合之前设定，以排除不同非对映异构体的大内酯环所采用的构象的任何干扰。通过闭环炔复分解进行后期大环化，然后进行铂催化的跨环 6-exo-dig 加氢烷氧基化/缩酮化，以形成多环框架。具有非常不稳定的不饱和模式的侧链最终通过 Stille 耦合连接到核心上。
• Diastereo- and Enantioselective Reactions of Bis(pinacolato)diboron, 1,3-Enynes, and Aldehydes Catalyzed by an Easily Accessible Bisphosphine–Cu Complex
  作者：Fanke Meng、Fredrik Haeffner、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja5071202

  日期：2014.8.13

  bis-phosphine and are complete in 8 h at ambient temperature; products are generated in 66–94% yield (after oxidation or catalytic cross-coupling), 90:10 to >98:2 diastereomeric ratio, and 85:15–99:1 enantiomeric ratio. Aryl-, heteroaryl-, alkenyl-, and alkyl-substituted aldehydes and enynes can be used. Utility is illustrated through catalytic alkylation and arylation of the organoboron products as well as applications

  公开了涉及双(频哪醇)二硼[B2(pin)2]、1,3-烯炔和醛的催化对映选择性多组分方法；所得化合物含有主 C-B(pin) 键，以及炔烃和羟基取代的叔碳立体中心。一个关键特征是初始对映选择性 Cu-B(pin) 加成到炔烃取代的末端烯烃上。这个问题和其他关键的机械问题已经通过 DFT 计算进行了研究。反应由市售对映体纯双膦的 Cu 配合物促进，并在环境温度下 8 小时内完成；产物的产率为 66–94%（氧化或催化交叉偶联后），非对映体比例为 90:10 至 >98:2，对映体比例为 85:15–99:1。可以使用芳基-、杂芳基-、烯基-和烷基-取代的醛和烯炔。通过有机硼产物的催化烷基化和芳基化以及在泰洛内酯和霉素 IV 片段的合成中的应用来说明其实用性。
• Diastereo- and Enantioselective Iridium-Catalyzed Carbonyl Propargylation from the Alcohol or Aldehyde Oxidation Level: 1,3-Enynes as Allenylmetal Equivalents
  作者：Laina M. Geary、Sang Kook Woo、Joyce C. Leung、Michael J. Krische

  DOI：10.1002/anie.201200239

  日期：2012.3.19

  chirality transfer: Exposure of conjugated enynes to alcohols in the presence of an iridium catalyst modified by a segphos ligand results in the generation of aldehyde–allenyliridium pairs and formation of enantiomerically enriched products of carbonyl anti‐(α‐methyl)propargylation (see scheme). An identical set of products are obtained from aldehydes under related transfer hydrogenation conditions by

  轴向到轴向至点的手性转移：在被segphos配体修饰的铱催化剂存在下，共轭烯炔与醇的接触导致醛-烯基铱对的生成以及对映体富集的羰基抗-（α-甲基）产物炔丙基化（参见方案）。通过使用甲酸作为还原剂，在相关的转移氢化条件下，从醛中获得了相同的一组产物。