N-benzyl-N-crotylamine | 4393-07-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzyl-N-crotylamine
• 英文别名: N-crotylbenzylcarbamate；N-benzylbutenylamine；N-crotylbenzylamine；benzyl crotyl amine；1-Benzylamino-buten-(2)；benzyl-but-2-enyl-amine；N-crotyl-N-benzylamine；N-benzylcrotylamine；N-benzyl crotylamine；N-benzylbut-2-en-1-amine
• CAS: 4393-07-1
• 化学式: C₁₁H₁₅N
• 分子量: 161.247
• InChiKey: USEGQYNVYCNAPA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  95 °C(Press: 12 Torr)
• 密度：
  0.925±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzyl-N-crotylamine 在 palladium diacetate 4-二甲氨基吡啶 、 copper(l) iodide 、 tetraphosphorus decasulfide 、 copper diacetate 、 sodium methylate 、 manganese triacetate 、 三乙胺 、 三(邻甲基苯基)磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 溶剂黄146 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 90.0 ℃ 、2.0 kPa 条件下， 反应 51.5h， 生成 diethyl N-{4-[2-(2-amino-3,4-dihydro-4-oxo-7-benzylpyrrolo[2,3-d]pyrimidin-5-yl)ethyl]benzoyl}-L-glutamate
  参考文献：
  名称：

  n- [4-（2- [2- [2-氨基-3,4-二氢-4-氧代-7H-吡咯并（2,3-d）嘧啶-5-基]乙基] 7-取代衍生物的新途径苯甲酰基] -L-谷氨酸[ALIMTA（LY231514，MTA）]。

  摘要：

  用巴豆基溴将各种伯胺烷基化，然后用DMAP促进用甲基丙二酰氯酰化为4，然后由三乙酸锰二水合物/乙酸铜诱导的自由基环化，得到1-取代的4-乙烯基-3-羰基甲氧基-2-吡咯烷酮（ 5）。然后对硫代内酰胺6进行硫杂化和胍环化，得到一系列的2-氨基-3,4-二氢-4-氧代-5-乙烯基-7-取代的吡咯并[2,3-d]嘧啶（7）。钯催化的CC与4-碘苯甲酰谷氨酸二乙酯的偶联反应通过意外的氧化还原反应一步一步地与ALIMTA的一系列7-取代衍生物的二乙基酯9（LY231514，MTA）结合，从中可以轻松地制备目标类似物10皂化。仅在一种情况下（9d，R = CH（2）C（6）H（3）（OMe）（2）（-3'，4'），尝试在7位脱保护成功，得到已知的ALIMTA的五倍前体（9，R = H）。7-取代的衍生物10被证明在体外作为细胞分裂的抑制剂是无活性的。

  DOI：

  10.1021/jo001580l
• 作为产物：
  描述：

  N-(苯基甲基)-氨基甲酸甲酯 在 氢氧化钾 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 一水合肼 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 N-benzyl-N-crotylamine
  参考文献：
  名称：

  n- [4-（2- [2- [2-氨基-3,4-二氢-4-氧代-7H-吡咯并（2,3-d）嘧啶-5-基]乙基] 7-取代衍生物的新途径苯甲酰基] -L-谷氨酸[ALIMTA（LY231514，MTA）]。

  摘要：

  用巴豆基溴将各种伯胺烷基化，然后用DMAP促进用甲基丙二酰氯酰化为4，然后由三乙酸锰二水合物/乙酸铜诱导的自由基环化，得到1-取代的4-乙烯基-3-羰基甲氧基-2-吡咯烷酮（ 5）。然后对硫代内酰胺6进行硫杂化和胍环化，得到一系列的2-氨基-3,4-二氢-4-氧代-5-乙烯基-7-取代的吡咯并[2,3-d]嘧啶（7）。钯催化的CC与4-碘苯甲酰谷氨酸二乙酯的偶联反应通过意外的氧化还原反应一步一步地与ALIMTA的一系列7-取代衍生物的二乙基酯9（LY231514，MTA）结合，从中可以轻松地制备目标类似物10皂化。仅在一种情况下（9d，R = CH（2）C（6）H（3）（OMe）（2）（-3'，4'），尝试在7位脱保护成功，得到已知的ALIMTA的五倍前体（9，R = H）。7-取代的衍生物10被证明在体外作为细胞分裂的抑制剂是无活性的。

  DOI：

  10.1021/jo001580l

文献信息

• Intramolecular Pd(II)-Catalyzed Aerobic Oxidative Amination of Alkenes: Synthesis of Six-Membered <i>N</i>-Heterocycles
  作者：Zhan Lu、Shannon S. Stahl

  DOI：10.1021/ol300030w

  日期：2012.3.2

  Use of a base-free Pd(DMSO)2(TFA)2 catalyst system enables the synthesis of six-membered nitrogen heterocycles via a Wacker-type aerobic oxidative cyclization of alkenes bearing tethered sulfonamides. Various heterocycles, including morpholines, piperidines, piperazines, and piperazinones, are accessible by this method.

  使用无碱的Pd(DMSO) 2 (TFA) 2催化剂体系能够通过带有束缚磺酰胺的烯烃的瓦克型有氧氧化环化来合成六元氮杂环。通过这种方法可以获得各种杂环，包括吗啉、哌啶、哌嗪和哌嗪酮。
• Synthesis of <i>N</i>-Oxyureas by Substitution and Cope-Type Hydroamination Reactions Using <i>O</i>-Isocyanate Precursors
  作者：Meredith A. Allen、Ryan A. Ivanovich、Dilan E. Polat、André M. Beauchemin

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03288

  日期：2017.12.15

  Oxy-carbamate O-isocyanate precursors facilitate access to synthetically valuable N-oxyureas via substitution with amines. This work exploits the reactivity of suitable O-isocyanate precursors, identified by a thorough study highlighting the different reactivity of isocyanate masking groups. This led to bench-stable O-isocyanate precursors, offering improved versatility in the synthesis of N-oxyureas, and

  氧代氨基甲酸酯O-异氰酸酯前体有助于通过用胺取代获得具有合成价值的N-氧脲。这项工作利用了合适的O-异氰酸酯前体的反应性，这是通过一项突出异氰酸酯掩蔽基团不同反应性的全面研究确定的。这导致了台式稳定的O-异氰酸酯前体，在N-含氧脲的合成中提供了改进的多功能性，并证明了掩蔽的O-异氰酸酯的受控反应性。合适的前体也使不饱和羟基脲的 Cope 型加氢胺化的第一个例子成为可能。
• Reactions of Some Allylic and Propargylic Halides with Nucleophiles Analogous to Those Present in Proteins and Nucleic Acids
  作者：J. Bryan Jones、David W. Hysert

  DOI：10.1139/v71-052

  日期：1971.1.15

  The relative alkylating capabilities of crotyl chloride, allyl bromide, and 1-bromo-2-butyne with respect to compounds containing thiol, imidazole, primary amino, and methylthio functions representative of those present in cysteine, histidine, lysine and methionine residues have been studied using 2-bromoacetophenone as the reference alkylating agent.

  研究了丙烯基氯、烯丙基溴和1-溴-2-丁炔相对于含有巯基、咪唑基、一级氨基和甲硫基功能的化合物的烷基化能力，这些功能代表了半胱氨酸、组氨酸、赖氨酸和甲硫氨酸残基中存在的功能，以2-溴苯乙酮作为参考烷基化试剂。
• Generation and Cyclization of Unsaturated Carbamoyl Radicals Derived from <i>S</i>-4-Pentynyl Carbamothioates under Tin-Free Conditions
  作者：Luisa Benati、Giorgio Bencivenni、Rino Leardini、Matteo Minozzi、Daniele Nanni、Rosanna Scialpi、Piero Spagnolo、Giuseppe Zanardi

  DOI：10.1021/jo0602064

  日期：2006.4.1

  The radical reaction of benzenethiol with S-4-pentynyl carbamothioates provides a valuable protocol for the tin-free generation of carbamoyl radicals, which arise from intramolecular substitution at sulfur by the initial sulfanylvinyl radicals. This procedure can be usefully employed to achieve N-benzylcarbamoyl radical 5-exo and 4-exo cyclizations leading, respectively, to pyrrolidinones and azetidinones

  苯硫酚与S -4-戊炔基氨基甲酸酯的自由基反应为无锡生成氨基甲酰基自由基提供了有价值的方案，该氨基甲酰基自由基是由硫在分子内被初始的硫烷基乙烯基自由基取代而产生的。该方法可以有效地用于实现分别导致吡咯烷酮和氮杂环丁烷酮的N-苄基氨基甲酰基自由基5-exo和4-exo环化，尽管对于后者而言，其效用较小。提出了新的证据，N-甲苯磺酰基取代的氨基甲酰基自由基表现出通过β-消除甲苯磺酰基自由基产生相应的异氰酸酯的独特趋势。
• Electro‐Mechanochemical Atom Transfer Radical Cyclizations using Piezoelectric BaTiO ₃
  作者：Christian Schumacher、José G. Hernández、Carsten Bolm

  DOI：10.1002/anie.202003565

  日期：2020.9.14

  formation and regeneration of active CuI species is a fundamental mechanistic step in copper‐catalyzed atom transfer radical cyclizations (ATRC). Typically, the presence of the catalytically active CuI species in the reaction mixture is secured by using high CuI catalyst loadings or the addition of complementary reducing agents. In this study it is demonstrated how the piezoelectric properties of barium

  活性Cu I物种的形成和再生是铜催化原子转移自由基环化（ATRC）的基本机理步骤。通常，通过使用高Cu I催化剂负载量或添加还原性还原剂来确保反应混合物中催化活性Cu I物质的存在。在这项研究中，证明了如何通过机械球磨法利用钛酸钡（BaTiO 3）的压电特性在应变压电材料中引起电极化。这种策略可以将机械能转化为电能，从而将Cu II预催化剂还原为活性Cu I 铜催化的机械化学无溶剂ATRC反应中的所有物种。