4-chloromethyl-β-lactone | 6737-16-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: 4-chloromethyl-β-lactone
• 英文别名: 4-chloromethyl-2-propiolactone；4-(chloromethyl)-2-oxetanone；4-chloromethyl-oxetan-2-one；2-Oxetanone, 4-(chloromethyl)-；4-(chloromethyl)oxetan-2-one
• CAS: 6737-16-2
• 化学式: C₄H₅ClO₂
• mdl: MFCD19232179
• 分子量: 120.535
• InChiKey: JQYKEHCFSSGQTL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-chloromethyl-β-lactone 以100%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  MIYASITA, MASAXIKO

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  乙烯基乙酸 在 chloroamine-T 、 ytterbium(III) triflate 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 20.0h， 以68%的产率得到4-chloromethyl-β-lactone
  参考文献：
  名称：

  三氟乙磺酸Y催化合成氯化内酯

  摘要：

  描述了使用次氯酸钠或氯胺T作为亲电子氯的来源和三氟甲磺酸水合物作为路易斯酸由不同取代的链烯酸直接合成氯内酯的方法。在两种情况下，反应均以良好的产率进行，从而选择性地提供五元或六元氯内酯。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2010.09.015

文献信息

• Experimental and Computation Studies on<i>Candida antarctica</i>Lipase B-Catalyzed Enantioselective Alcoholysis of 4-Bromomethyl-β-lactone Leading to Enantiopure 4-Bromo-3-hydroxybutanoate
  作者：Jung Yun Lim、Nan Young Jeon、A-Reum Park、Bora Min、Bum Tae Kim、Seongsoon Park、Hyuk Lee

  DOI：10.1002/adsc.201200901

  日期：2013.6.17

  including statins, were synthesized from rac‐4‐bromomethyl‐β‐lactone through kinetic resolution. Candida antarctica lipase B (CAL‐B) enantioselectively catalyzes the ring opening of the β‐lactone with ethanol to yield ethyl (R)‐4‐bromo‐3‐hydroxybutanoate with high enantioselectivity (E>200). The unreacted (S)‐4‐bromomethyl‐β‐lactone was converted to ethyl (S)‐4‐bromo‐3‐hydroxybutanoate (>99% ee), which can

  光学纯的4-溴-3-羟基丁酸酯的两个对映异构体，是他汀类各种生物活性化合物合成中的重要手性结构单元，是通过动力学拆分从rac -4-溴甲基-β-内酯合成的。南极假丝酵母脂肪酶B（CAL-B）用乙醇对映体催化β-内酯的开环，生成对映选择性高（E > 200）的（R）-4-溴3-3-羟基丁酸乙酯。未反应的（S）-4-溴甲基-β-内酯转化为（S）-4-溴-3-羟基丁酸乙酯（> 99％ee），可以进一步转化为乙基（R）-4-氰基-3-羟基丁酸酯，通过乙醇中酸催化的开环反应 分子建模表明，快速反应对映异构体（R）-溴甲基-β-内酯的立体中心距离正在反应的羰基碳约2Å。此外，反应缓慢的对映体（S）-4-溴甲基-β-内酯在溴取代基和Leu278残基的侧链之间遇到空间位阻，而反应快速的对映体没有任何空间冲突。
• Synthesis of chlorinated β- and γ-lactones from unsaturated acids with sodium hypochlorite and Lewis acids
  作者：José A. López-López、Francisco M. Guerra、F. Javier Moreno-Dorado、Zacarías D. Jorge、Guillermo M. Massanet

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.01.043

  日期：2007.3

  The direct synthesis of several β- and γ-lactones used as electrophilic sources of chlorine, sodium hypochlorite and a Lewis acid is described. The scope and limitations of the method are discussed.

  描述了几种直接用作氯，次氯酸钠和路易斯酸的亲电来源的β-和γ-内酯的合成方法。讨论了该方法的范围和局限性。
• Practical β-Lactone Synthesis:  Epoxide Carbonylation at 1 atm
  作者：John W. Kramer、Emil B. Lobkovsky、Geoffrey W. Coates

  DOI：10.1021/ol061292x

  日期：2006.8.1

  text] A readily prepared bimetallic catalyst is capable of effecting epoxide carbonylation to produce beta-lactones at substantially lower CO pressures than previously reported catalyst systems. A functionally diverse array of beta-lactones is produced in excellent yields at CO pressures as low as 1 atm. This procedure allows for epoxide carbonylation on a multigram scale without the requirement of specialized

  [反应：见正文]易于制备的双金属催化剂能够在比以前报道的催化剂体系低得多的CO压力下进行环氧化物羰基化反应以生成β-内酯。在低至1 atm的CO压力下，以优异的收率生产出功能多样的β-内酯。该方法允许在数克规模上进行环氧羰基化，而无需专门的高压设备。
• Synthesis of β-Lactones by the Regioselective, Cobalt and Lewis Acid Catalyzed Carbonylation of Simple and Functionalized Epoxides
  作者：Jong Tae Lee、P. J. Thomas、Howard Alper

  DOI：10.1021/jo010295e

  日期：2001.8.1

  The PPNCo(CO)(4) and BF(3) x Et(2)O catalyzed carbonylation of simple and functionalized epoxides in DME gives the corresponding beta-lactones regioselectively in good to high yields. The carbonylation occurred selectively at the unsubstituted C-O bond of the epoxide ring, and this reaction tolerates various functional groups such as alkenyl, halide, hydroxy, and alkyl ether.

  在DME中PPNCo（CO）（4）和BF（3）x Et（2）O催化的简单和功能化环氧化物的羰基化反应以良好或高收率选择性地产生相应的β-内酯。羰基化选择性地发生在环氧环的未取代的CO键上，该反应可耐受各种官能团，例如烯基，卤化物，羟基和烷基醚。
• An aluminum(<scp>iii</scp>) picket fence phthalocyanine-based heterogeneous catalyst for ring-expansion carbonylation of epoxides
  作者：Jianwei Jiang、Sungho Yoon

  DOI：10.1039/c8ta11877a

  日期：——

  heterogeneous catalyst for ring-expansion carbonylation of epoxides may have additional advantages over the homogeneous counterpart in terms of facile product separation and recyclability. A new Al(III) picket fence phthalocyanine complex was synthesized and directly knitted using the Friedel–Crafts reaction to prepare a solid porous network, which was ultimately used to immobilize [Co(CO)4]− ions. The

  就容易的产物分离和可循环性而言，用于环氧化物的环扩羰基化的有效的非均相催化剂相对于均相对应物可具有额外的优点。合成了一种新的Al（III）栅栏式酞菁配合物，并使用Friedel-Crafts反应直接针织以制备固体多孔网络，该网络最终用于固定[Co（CO）4 ] -离子。生成的多相催化剂[路易斯酸] + [Co（CO）4 ] -，在温和的反应条件下，以高选择性（99％）和化学计量转化率以及良好的官能团耐受性，高效催化各种环氧化物转化为相应的β-内酯。