(-)-(5R,6R)-5-Acetoxy-6-(acetoxymethyl)-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one | 63952-82-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (-)-(5R,6R)-5-Acetoxy-6-(acetoxymethyl)-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one
• 英文别名: (5R,6R)-5-acetoxy-6-(acetoxymethyl)-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one；4,6-di-O-acetyl-2,3-dideoxy-D-threohex-2-enoaldono-1,5-lactone；[(2R,3R)-3-acetyloxy-6-oxo-2,3-dihydropyran-2-yl]methyl acetate
• CAS: 63952-82-9
• 化学式: C₁₀H₁₂O₆
• 分子量: 228.202
• InChiKey: AIIAIHJFJUDGQO-RKDXNWHRSA-N

物化性质

• 沸点：
  263.6±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(5R,6R)-5-Acetoxy-6-(acetoxymethyl)-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one 在 palladium on activated charcoal 4-二甲氨基吡啶 、 2-氯-1-甲基吡啶碘化物 、 氢气 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 3-Acetamido-6-O-acetyl-5-O-tert-butyldimethylsilyl-2,3-dideoxy-D-xyloaldono-1,4-lactone
  参考文献：
  名称：

  从α，β-不饱和糖内酯制备碳青霉烯的方法

  摘要：

  N-取代的羟胺与α，β-不饱和D-内酯的加成-重排提供了3-取代的异恶唑烷-5-酮的短而有效的途径。通过两步程序将这些化合物转化为4-取代的氮杂环丁烷-2-酮，该程序涉及N ＝ O键的氢解，然后环化所得的β-氨基酸。将N-苄基-4-（3'-乙酰氧基-2'-叔丁基二甲基甲硅烷氧基丙基）氮杂环丁烷-2-酮（37）转化为已知的碳青霉烯抗生素前体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88341-1
• 作为产物：
  描述：

  D-三乙酰半乳糖烯 在 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (-)-(5R,6R)-5-Acetoxy-6-(acetoxymethyl)-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  硝基链烷烃向α，β-不饱和糖内酯的高度非对映选择性共轭加成，可有效合成手性2-吡咯烷酮

  摘要：

  通过2,3-不饱和糖内酯的高度非对映选择性加成-重排方法合成了一系列4,5-取代的手性γ-内酰胺。一种产物的单晶X射线结构表明糖环从轴向侧被攻击。硝基的部分还原产生N-羟基-γ-内酰胺，将其进一步用TiCl（3）还原，得到4,5-取代的手性γ-内酰胺。γ-内酰胺的C5的绝对构型由NOESY光谱确定。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2011.06.010

文献信息

• Addition of N-benzylhydrazine to sugar δ-enlactones
  作者：I Panfil、J Krajewski、P Gluziński、L Stefaniak、M Chmielewski

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85245-5

  日期：1994.1

  rearrangement of N-benzylhydrazine to sugar δ-enlactone with erythro configuration 1 and 2 affords mixtures of respective ribo and arabino isomers with the former one prevailing. In the case of the threo lactone 3 two regioisomers with xylo configuration are produced, whereas in the case of 4 only one isomer with the erythro configuration is formed. The stereochemical course of these rections was explained

  共轭加成-将N-苄基肼重排为具有赤型构型1和2的糖δ-内酯，得到各自的核糖和阿拉伯糖异构体的混合物，其中前一种占优势。在苏式内酯3的情况下，产生了两个具有木糖构型的区域异构体，而在4的情况下，仅形成了一个具有赤型构型的异构体。解释了这些反应的立体化学过程。
• Cycloaddition of nitrones and α,β-unsaturated sugar lactones
  作者：Irma Panfil、Marek Chmielewski

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82368-1

  日期：1985.1

  It was found that 1,3-cycloaddition of nitrones 1–3 to α,β-unsaturated sugar carbonyl compounds 4–8 proceeds regiospecifically to give mixtures of stereoisomers. Nitrones 1–3 entered compounds 4–8 in trans-relation to the existing ring substituent.

  据发现，硝酮的1,3-环加成1 - 3至α，β不饱和羰基的糖化合物4 - 8区域专一性进行，得到立体异构体的混合物。硝酮1 - 3个输入的化合物4 - 8在反式-relation现有环取代基。
• Double Asymmetric Induction in 1,3‐Dipolar Cycloaddition of Nitrones to 2,3‐Unsaturated Sugar 1,5‐Lactones
  作者：Konrad Paśniczek、Dariusz Socha、Margarita Jurczak、Jadwiga Frelek、Agata Suszczyńska、Zofia Urbańczyk‐Lipkowska、Marek Chmielewski

  DOI：10.1081/car-120026463

  日期：2003.12.31

  1,3‐Dipolar cycloaddition of nitrones 1–3 to the α,β‐unsaturated δ‐lactones, non‐chiral 4, d‐glycero 5, dl‐glycero 5/5ent, d‐erythro 6, and d‐threo 7, provides an interesting example of a double asymmetric induction. In all cases, only the exo approach of reactants was observed. The high preference of anti addition of the nitrones to the terminal acetoxymethyl group in the lactones 5–7 is consistent

  1,3-偶极环1-3的偶极环加成到α，β-不饱和δ-内酯，非手性4，d-甘油5，dl-甘油5 / 5ent，d-赤藓6和d​​thro 7，提供了一个有趣的双重不对称感应示例。在所有情况下，仅观察到反应物的外向方法。对内酯5-7的末端乙酰氧基甲基反加硝酮的偏爱很高，这与以前的观察结果是一致的，并且可以用氮氧原子的轴向方法来解释。硝酮的3-叔丁氧基具有相似的作用。在错配的情况下，内酯中的4-乙酰氧基取代基的位置和硝酮中的4-叔丁氧基取代基的位置对于添加结果起决定性作用。CD光谱被证明是确定环加合物绝对构型的一种有吸引力的工具。†本文专为热拉德·德斯波特斯（GérardDescotes）教授70岁生日之际撰写。
• Reaction of α, β-unsaturated sugar lactones with formaldoxime
  作者：I. Panfil、C. Bełzecki、M. Chmielewski、K. Suwińska

  DOI：10.1016/0040-4020(89)80051-1

  日期：1989.1

  Unsaturated sugar δ-lactones react with a mixture of hydroxylamine and formaldehyde (formaldoxime) either via stepwise process to produce the 1-aza-3,9-dioxa-8-oxo-bicyclo(4.3.0)nonan derivative, or via 1,3-dipolar cycloaddition of the nitrone form affording the 8-aza-3,7-dioxa-2-oxo-bicyclo(4.3.0)nonan derivative.

  不饱和糖δ-内酯可通过逐步过程与羟胺和甲醛（甲醛肟）的混合物反应，生成1-aza-3,9-dioxa-8-oxo-bicyclo（4.3.0）nonan衍生物，或通过1，硝酮形式的3-偶极环加成得到8-氮杂-3,7-二氧杂-2-氧代-双环（4.3.0）壬南衍生物。
• Kinetic and thermodynamic aspects in the 1,3-dipolar cycloaddition of five-membered cyclic nitrones to α,β-unsaturated γ- and δ-lactones
  作者：Sebastian Stecko、Konrad Paśniczek、Margarita Jurczak、Zofia Urbańczyk-Lipkowska、Marek Chmielewski

  DOI：10.1016/j.tetasy.2007.04.015

  日期：2007.5

  2-(5H)-furanones (γ-lactones), complicates the composition of the post-reaction mixtures and may lead to the formation of partially racemic adducts. The possible asymmetric transformation of cycloaddition involving γ-lactones, which eventually provide the most stable thermodynamic products in high yield, cannot be performed due to the low stability of cyclic nitrones which undergo decomposition.

  五元环硝酮与α，β-不饱和δ-内酯的1,3-偶极环加成反应是受动力学控制的，而涉及γ-内酯的相同反应在加热和延长反应时间后，显示出可见的反应可逆性和结果，可以观察到更稳定的热力学产物的形成。由于此以及环加成的高立体选择性，δ-内酯可用于外消旋硝酮的动力学拆分，而γ-内酯则不能。此外，环加成反应的可逆性以及5-取代的2-（5 H-呋喃酮（γ-内酯）会使反应后混合物的组成复杂化，并可能导致部分外消旋加合物的形成。最终可能以高收率提供最稳定的热力学产物的，涉及γ-内酯的环加成反应的不对称转化可能由于环状硝酮的稳定性低而无法进行。