2-morpholino-1-(4-(methoxyl)phenyl)propan-1-one | 92501-56-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-morpholino-1-(4-(methoxyl)phenyl)propan-1-one
• 英文别名: 1-(4-methoxyphenyl)-2-morpholinopropan-1-one；α-morpholine p-methoxypropiophenone；1-(4-methoxy-phenyl)-2-morpholin-4-yl-propan-1-one；4-(4-Methoxy-phenyl)-2-morpholino-propanon-(1)；1-(4-Methoxyphenyl)-2-morpholin-4-ylpropan-1-one
• CAS: 92501-56-9
• 化学式: C₁₄H₁₉NO₃
• mdl: MFCD12495573
• 分子量: 249.31
• InChiKey: PBBYGSCAPXYQQM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-morpholino-1-(4-(methoxyl)phenyl)propan-1-one 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 f-amphox 、 氢气 、 caesium carbonate 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 20.0~30.0 ℃ 、2.03 MPa 条件下， 反应 12.0h， 以99%的产率得到(1S,2S)-2-morpholino-1-(4-methoxyphenyl)propan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  铱-f-Amphox催化不对称加氢反应动力学动力学拆分对映体和非对映体

  摘要：

  外消旋α-氨基β-非官能化酮的铱-f-amphox催化的不对称氢化通过DKR（动态动力学拆分）过程进行，以定量产率构建各种手性N，N-二取代的α-氨基β-非官能化醇具有出色的对映选择性和非对映选择性（所有产品> 99％ee和> 99：1 dr，TON高达100000）。重要的是，这种采用DKR方法的催化不对称氢化为制备临床前抗肿瘤剂（S，S）-R116010的关键手性中间体提供了高效且强大的合成策略。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00844
• 作为产物：
  描述：

  对甲氧基苯丙酮 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2-morpholino-1-(4-(methoxyl)phenyl)propan-1-one
  参考文献：
  名称：

  铱-f-Amphox催化不对称加氢反应动力学动力学拆分对映体和非对映体

  摘要：

  外消旋α-氨基β-非官能化酮的铱-f-amphox催化的不对称氢化通过DKR（动态动力学拆分）过程进行，以定量产率构建各种手性N，N-二取代的α-氨基β-非官能化醇具有出色的对映选择性和非对映选择性（所有产品> 99％ee和> 99：1 dr，TON高达100000）。重要的是，这种采用DKR方法的催化不对称氢化为制备临床前抗肿瘤剂（S，S）-R116010的关键手性中间体提供了高效且强大的合成策略。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00844

文献信息

• Transition-Metal-Free Oxidative α-C–H Amination of Ketones via a Radical Mechanism: Mild Synthesis of α-Amino Ketones
  作者：Qing Jiang、Bin Xu、An Zhao、Jing Jia、Tian Liu、Cancheng Guo

  DOI：10.1021/jo5015855

  日期：2014.9.19

  transition-metal-free direct α-C–H amination of ketones has been developed using commercially available ammonium iodide as the catalyst and sodium percarbonate as the co-oxidant. A wide range of ketone ((hetero)aromatic or nonaromatic ketones) and amine (primary/secondary amines, anilines, or amides) substrates undergo cross-coupling to generate synthetically useful α-amino ketones. The mechanistic studies indicated

  使用市售的碘化铵作为催化剂，过碳酸钠作为助氧化剂，已经开发出了无过渡金属的酮直接α-C-H胺化反应。各种各样的酮（（杂）芳族或非芳族酮）和胺（伯/仲胺，苯胺或酰胺）底物经过交叉偶联生成合成上有用的α-氨基酮。机理研究表明，自由基途径可能参与了反应过程。该方法的实用性通过精简的一步合成药剂氨苯乙酮突出了。
• A Versatile and One-Pot Strategy to Synthesize α-Amino Ketones from Benzylic Secondary Alcohols Using <i>N</i>-Bromosuccinimide
  作者：Somraj Guha、Venkatachalam Rajeshkumar、Surya Srinivas Kotha、Govindasamy Sekar

  DOI：10.1021/ol503683q

  日期：2015.2.6

  the first time to synthesize pharmaceutically important α-amino ketones from readily available benzylic secondary alcohols and amines using N-bromosuccinimide. This new reaction proceeds via three consecutive steps involving oxidation of alcohols, α-bromination of ketones, and nucleophilic substitution of α-bromo ketones to give α-amino ketones. Importantly, this novel one-pot greener reaction avoids

  首次开发了一种无金属的单锅策略，可以使用N-溴代琥珀酰亚胺从易于获得的苄基仲醇和胺中合成可药用的重要α-氨基酮。该新反应通过三个连续步骤进行，这些步骤包括醇的氧化，酮的α-溴化以及α-溴代酮的亲核取代以生成α-氨基酮。重要的是，这种新颖的一锅绿色反应避免了有毒和腐蚀性溴的直接使用。该方法已被有效地用于一步合成药物学上重要的安非拉酮和吡咯烷酮。
• Synthesis and characterization of bisoxazolines- and pybox-copper(<scp>ii</scp>) complexes and their application in the coupling of α-carbonyls with functionalized amines
  作者：Wei-Guo Jia、Dan-Dan Li、Yuan-Chen Dai、Hui Zhang、Li-Qin Yan、En-Hong Sheng、Yun Wei、Xiao-Long Mu、Kuo-Wei Huang

  DOI：10.1039/c4ob01027b

  日期：——

  [(Dm-Pybox)CuBr₂] is efficient in catalyzing α-amination of ketones and esters, which tolerates functionality on the carbonyl and amine reaction components.

  [Dm-Pybox)CuBr₂] 在催化酮和酯的α-氨基化反应中表现高效，对羰基和胺反应组分上的官能团具有较好的耐受性。
• 一种溴化铜试剂及其制备方法、α-胺基苯丙酮 及其衍生物的合成方法
  申请人：安徽师范大学

  公开号：CN103848854B

  公开（公告）日：2016-06-01

  本发明公开一种溴化铜试剂及其制备方法、α-胺基苯丙酮及其衍生物的合成方法。本发明以工业廉价的溴化铜与2,6-双[4-(1,1-二甲基)-2-恶唑啉-2-基]吡啶反应即可高产率直接得到高纯度的溴化铜试剂；而且，该溴化铜试剂与含有多种重要官能团的苯丙酮都具有良好的反应活性。这一特性使得α-胺基苯丙酮及其衍生物在温和条件下就能高产率的得到，避免使用传统昂贵的偶氮化合物原料，能很大程度地降低成本以及操作要求，具有很好的工业应用前景。
• Simple Catalytic Mechanism for the Direct Coupling of α-Carbonyls with Functionalized Amines: A One-Step Synthesis of Plavix
  作者：Ryan W. Evans、Jason R. Zbieg、Shaolin Zhu、Wei Li、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1021/ja4096472

  日期：2013.10.30

  The direct alpha-amination of ketones, esters, and aldehydes has been accomplished via copper catalysis. In the presence of catalytic copper(II) bromide, a diverse range of carbonyl and amine substrates undergo fragment coupling to produce synthetically useful alpha-amino-substituted motifs. The transformation is proposed to proceed via a catalytically generated alpha-bromo carbonyl species; nucleophilic displacement of the bromide by the amine then delivers the alpha-amino carbonyl adduct while the catalyst is reconstituted. The practical value of this transformation is highlighted through one-step syntheses of two high-profile pharmaceutical agents, Plavix and amfepramone.