4-(allyloxy)but-2-yn-1-ol | 24424-37-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-(allyloxy)but-2-yn-1-ol
• 英文别名: 4-Prop-2-enoxybut-2-yn-1-ol
• CAS: 24424-37-1
• 化学式: C₇H₁₀O₂
• 分子量: 126.155
• InChiKey: LHRGCJVTBVXORN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  84-85 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  1.0124 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(allyloxy)but-2-yn-1-ol 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 乙腈 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  炔烃系链 N-酰氧基氨基甲酸酯环异构化为 2-(3H) 恶唑酮通过氮杂介导的羧酰胺化

  摘要：

  Zip and shift：用 PtCl 2 /CO 或 FeCl 3激活炔烃连接的N -苯甲酰氧基氨基甲酸酯，促进 5-外环化形成羧酰胺化产物，随后由 Pt 催化剂或 DMAP 催化的原位双键迁移生成最终产物 2- (3 H )恶唑酮。实验证据表明，类氮介导的 C−N 和 C−O 键形成存在协同机制。

  DOI：

  10.1002/chem.202203371
• 作为产物：
  描述：

  4-allyloxy-1-tert-butyldimethylsiloxybut-2-yne 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.25h， 生成 4-(allyloxy)but-2-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  (Phenylsulfonyl)allenes as Substrates for Cycloaddition Reactions: Intramolecular Cyclizations onto Unactivated Alkenes

  摘要：

  The reaction of a series of allyl-substituted bis(phenylsulfonyl)methanes or dimethyl malonates with 2,3-bis(phenylsulfonyl)-1,3-butadiene in the presence of base afforded alkenyl-substituted allenes in good yield. The reaction proceeds by initial attack of the soft carbanion onto the terminal position of the diene, and this is followed by PhSO(2)(-) elimination to give the phenylsulfonyl-substituted allene. Themal [2 + 2]-cycloaddition proceeded across the C-1-C-2 double bond of the allene with completely sterospecificity. Stepwise bonding prefers to occur in a 1,6-exo manner rather than in a 1,7-endo fashion. Substitution at the 7-position of the pi-bond causes a crossover in the regioselectivity of the [2 + 2]-cycloaddition process. All products can be rationalized by a mechanism which includes an initial carbon-carbon bond formation involving the central allene carbon to give a diradical intermediate. The product distribution is then determined by the substitution pattern of the alkene and the fate of the diradical intermediate.

  DOI：

  10.1021/ja00132a005

文献信息

• Palladium-catalyzed [3C + 2C + 2C] cycloaddition of enynylidenecyclopropanes: efficient construction of fused 5-7-5 tricyclic systems
  作者：Gaurav Bhargava、Beatriz Trillo、Marisel Araya、Fernando López、Luis Castedo、José L. Mascareñas

  DOI：10.1039/b919258a

  日期：——

  We report a Pd-catalyzed intramolecular [3C + 2C + 2C] cycloaddition between alkylidenecyclopropanes, alkynes and alkenes. The method provides synthetically relevant 5-7-5 tricyclic structures, with good chemoselectivity and complete diastereoselectivity.

  我们报道了亚烷基环丙烷，炔烃和烯烃之间的钯催化分子内[3C + 2C + 2C]环加成反应。该方法提供了合成相关的5-7-5三环结构，具有良好的化学选择性和完全的非对映选择性。
• An Enantioselective Cascade Cyclopropanation Reaction Catalyzed by Rhodium(I): Asymmetric Synthesis of Vinylcyclopropanes
  作者：Òscar Torres、Anna Roglans、Anna Pla-Quintana

  DOI：10.1002/adsc.201600789

  日期：2016.11.17

  N‐Tosylhydrazone‐yne‐ene substrates are satisfactorily prepared and their cyclization under rhodium catalysis is evaluated. A cascade process involving rhodium vinyl carbene formation – through carbene/alkyne metathesis – and cyclopropanation has been developed to stereoselectively afford vinylcyclopropanes.

  令人满意地制备了N-甲苯磺酰yne炔化合物，并评估了它们在铑催化下的环化作用。已经开发出一种级联工艺，该工艺涉及通过卡宾/炔烃复分解形成铑乙烯基卡宾并进行环丙烷化，以立体选择性地得到乙烯基环丙烷。
• Silicon-Initiated Carbonylative Carbotricyclization and [2+2+2+1] Cycloaddition of Enediynes Catalyzed by Rhodium Complexes
  作者：Bibia Bennacer、Masaki Fujiwara、Seung-Yub Lee、Iwao Ojima

  DOI：10.1021/ja054221m

  日期：2005.12.1

  silicon-initiated cascade carbonylative carbotricyclization (CO-SiCaT) process. It has also been found that the 5-7-5 fused tricyclic products can be obtained from the same type of enediynes and CO through a novel intramolecular [2+2+2+1] cycloaddition process. The characteristics of these two tricyclization processes and the fundamental differences in their reaction mechanisms are discussed. This novel higher-order

  dodec-11-ene-1,6-diynes 或它们的杂原子同系物与由 Rh(acac)(CO)2 催化的氢硅烷在环境温度和 CO 压力下反应得到相应的稠合 5-7-5 三环产物， 5-oxo-1,3a,4,5,7,9-hexahydro-3H-cyclopenta[e]azulenes 或它们的杂原子同系物，通过独特的硅引发的级联羰基化碳三环化 (CO-SiCaT) 工艺以优异的产率获得。还发现5-7-5稠合三环产物可以通过新型的分子内[2+2+2+1]环加成过程由相同类型的烯二炔和CO获得。讨论了这两种三环化过程的特点及其反应机理的根本区别。这种新型的高级环加成反应也已成功应用于 undeca-5 的三环化反应，10-diyn-1-als，提供相应的带有七元内酯部分的 5-7-5 稠环产物。还讨论了烯二炔和二炔底物的相关 [2+2+2] 三环化。这些新发现的反应可以同时构建多个键，在
• Cyclopropyl Building Blocks for Organic Synthesis, 131. Palladium-Catalyzed Bicyclization with Carbonyl Insertion of Alkenyl-Tethered Propargyl Carbonates Towards a Scalable Synthesis of Various 2-(Bicyclo[3.1.0]hex-1-yl)acrylates
  作者：Viktor Bagutski、Norbert Moszner、Frank Zeuner、Urs Karl Fischer、Armin de Meijere

  DOI：10.1002/adsc.200606155

  日期：2006.10

  cyclization of 1,6-enynes with a propargyl carbonate terminus offers the shortest synthetic route to variously substituted 2-(bicyclo[3.1.0]hex-1-yl)acrylates, a novel class of prospective monomers for low-shrinkage polymers. To apply this reaction to large-scale preparations of the said bicyclic acrylates, a flexible Pd catalyst system with tunable reactivity has been developed. The dependence of the

  Pd催化的5- exo -trig - 3 - exo -trig1,6-烯炔与碳酸炔丙基酯的级联环化提供了最短的合成路线，可合成各种取代的2-（双环[3.1.0]己-1-基）丙烯酸酯，这是一类用于低收缩率聚合物的新型预期单体。为了将该反应用于所述双环丙烯酸酯的大规模制备中，已经开发了具有可调反应性的柔性Pd催化剂体系。已经研究了产物和非对映异构体分布对两种反应条件（包括所用钯催化剂的类型）和底物性质的依赖性。以克数为单位制备了各种2-（双环[3.1.0]己-1-基）丙烯酸甲酯和母体羧酸，以及一些对技术应用具有潜在兴趣的衍生物。
• Cycloaddition Reactions of Cobalt-Complexed Macrocyclic Alkynes: The Transannular Pauson–Khand Reaction
  作者：Sedef Karabiyikoglu、Byron A. Boon、Craig A. Merlic

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01369

  日期：2017.8.4

  ring-closing metathesis reactions followed by complexation with dicobalt octacarbonyl. Several reaction modalities of these macrocyclic complexes were uncovered. In addition to the first successful transannular Pauson–Khand reactions, other intermolecular and transannular cycloaddition reactions included intermolecular Pauson–Khand reactions, transannular [4 + 2] cycloaddition reactions, intermolecular [2

  Pauson-Khand反应是通过有效的[2 + 2 + 1]二苯甲醚炔烃与烯烃的环加成反应来合成环戊烯酮的有力工具。尽管分子间和分子内的变体是众所周知的，但是该反应的跨环版本是未知的，并且是这项研究的基础。大环烯炔和二烯炔配合物很容易通过钯（II）催化双（乙烯基硼酸酯）的氧化大环化或闭环易位反应，然后与二钴二羰基八羰基配合而合成。这些大环配合物的几种反应方式被发现。除了第一个成功的跨环形波森-汉德反应之外，其他分子间和跨环形环加成反应还包括分子间波森-汉德反应，跨环[4 + 2]环加成反应，分子间[2 + 2 + 2]环加成反应和分子间[2 + 2 +1 + 1]环加成反应。介绍了每个过程的结构和反应要求。