4,9-dioxa-dodeca-1-ene-6,11-diyne | 116938-79-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4,9-dioxa-dodeca-1-ene-6,11-diyne
• 英文别名: 4,9-dioxadodeca-1-ene-6,11-diyne；4,9-dioxa-dodec-1-en-6,11-diyne；1-Prop-2-enoxy-4-prop-2-ynoxybut-2-yne
• CAS: 116938-79-5
• 化学式: C₁₀H₁₂O₂
• 分子量: 164.204
• InChiKey: PRFHGAQEFJLOAA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  232.3±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.974±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,9-dioxa-dodeca-1-ene-6,11-diyne 在 hydridotetrakis(trimethylphosphine)cobalt(I) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 48.0h， 以86%的产率得到(E)-4,4'-Dimethylene-tetrahydro-[3,3']bifuranylidene
  参考文献：
  名称：

  Enediyne钴介导的环加成反应的催化形式和对异常双环三烯的选择性获取

  摘要：

  循环！[Co（H）（PMe 3）4 ]作为钴催化剂的使用可以实现以前不需要的催化形式的钴介导的二烯炔环加成反应，而无需热活化或光活化（参见方案）。还证明了底物上的螯合基团的重要性，该基团可以选择性地将反应路径引导至经典的多环1，3-环己二烯或新的双环三烯家族。

  DOI：

  10.1002/chem.201300134
• 作为产物：
  描述：

  4-(allyloxy)but-2-yn-1-ol 、 3-溴丙炔 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以86%的产率得到4,9-dioxa-dodeca-1-ene-6,11-diyne
  参考文献：
  名称：

  Grigg, Ronald; Scott, Ronald; Stevenson, Paul, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1988, p. 1365 - 1370

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Ruthenium(II)-Catalyzed Selective Intramolecular [2 + 2 + 2] Alkyne Cyclotrimerizations
  作者：Yoshihiko Yamamoto、Takayasu Arakawa、Ryuji Ogawa、Kenji Itoh

  DOI：10.1021/ja0358697

  日期：2003.10.1

  containing functional groups such as ester, ketone, nitrile, amine, alcohol, sulfide, etc. can be used for the present ruthenium catalysis. The most significant advantage of this protocol is that the cycloaddition of unsymmetrical 1,6-diynes with one internal alkyne moiety regioselectively gave rise to meta-substituted products with excellent regioselectivity. Completely intramolecular alkyne cyclotrimerization

  在催化量的 Cp*RuCl(cod) 存在下，1,6-二炔在环境温度下与单炔进行化学选择性反应，以良好的产率得到所需的双环苯衍生物。多种含有官能团如酯、酮、腈、胺、醇、硫化物等的二炔和单炔可用于本发明的钌催化。该协议最显着的优点是不对称 1,6-二炔与一个内部炔烃部分的环加成区域选择性产生了具有优异区域选择性的间位取代产品。完全分子内炔烃环三聚也使用三炔底物完成，以获得与 5-7 元环稠合的三环芳族化合物。与这些环三聚反应相关的 ruthenabicycle 复合物是由 Cp*RuCl(cod) 和具有苯基端基的 1,6-二炔合成的，其结构由 X 射线分析明确确定。这种钌环中间体的中间体通过它与乙炔的反应得到了进一步证实，产生了预期的环加合物。环三聚机制的密度泛函研究表明，环三聚通过氧化环化进行，产生一个钌环中间体，随后由合成的钌环与炔烃的正式 [2 + 2] 环加成引发的炔烃插入。这种钌
• Silicon-Initiated Carbonylative Carbotricyclization and [2+2+2+1] Cycloaddition of Enediynes Catalyzed by Rhodium Complexes
  作者：Bibia Bennacer、Masaki Fujiwara、Seung-Yub Lee、Iwao Ojima

  DOI：10.1021/ja054221m

  日期：2005.12.1

  silicon-initiated cascade carbonylative carbotricyclization (CO-SiCaT) process. It has also been found that the 5-7-5 fused tricyclic products can be obtained from the same type of enediynes and CO through a novel intramolecular [2+2+2+1] cycloaddition process. The characteristics of these two tricyclization processes and the fundamental differences in their reaction mechanisms are discussed. This novel higher-order

  dodec-11-ene-1,6-diynes 或它们的杂原子同系物与由 Rh(acac)(CO)2 催化的氢硅烷在环境温度和 CO 压力下反应得到相应的稠合 5-7-5 三环产物， 5-oxo-1,3a,4,5,7,9-hexahydro-3H-cyclopenta[e]azulenes 或它们的杂原子同系物，通过独特的硅引发的级联羰基化碳三环化 (CO-SiCaT) 工艺以优异的产率获得。还发现5-7-5稠合三环产物可以通过新型的分子内[2+2+2+1]环加成过程由相同类型的烯二炔和CO获得。讨论了这两种三环化过程的特点及其反应机理的根本区别。这种新型的高级环加成反应也已成功应用于 undeca-5 的三环化反应，10-diyn-1-als，提供相应的带有七元内酯部分的 5-7-5 稠环产物。还讨论了烯二炔和二炔底物的相关 [2+2+2] 三环化。这些新发现的反应可以同时构建多个键，在
• A Straightforward Procedure for the [2+2+2] Cycloaddition of Enediynes
  作者：Anaïs Geny、Sophie Gaudrel、Franck Slowinski、Muriel Amatore、Gaëlle Chouraqui、Max Malacria、Corinne Aubert、Vincent Gandon

  DOI：10.1002/adsc.200800646

  日期：2009.1

  Enediynes undergo intramolecular [2+2+2] cycloaddition in the presence of cobalt(II) iodide (CoI2), manganese and an N-heterocyclic carbene (IPr) generated in situ from the corresponding imidazolium salt and butyllithium (BuLi). Polycyclic cyclohexadienes are obtained selectively. This new method represents an interesting alternative to those employing air-sensitive cyclopentadienylcobalt [CpCoL2 (L=CO

  对映体在碘化钴（II）（CoI 2），锰和由相应的咪唑鎓盐和丁基锂（BuLi）原位生成的N杂环卡宾（IPr）的存在下进行分子内[2 + 2 + 2]环加成。选择性地获得多环环己二烯。这种新方法代表了使用空气敏感的环戊二烯基钴[CpCoL 2（L = CO，C 2 H 4）]催化剂的替代方法。而且，N-杂环卡宾可以催化使用，与需要过量配体的相应的基于膦的体系相比，这是显着的改进。
• Ruthenium-Catalyzed Intramolecular [2+2+2] Cycloaddition and Tandem Cross-Metathesis of Triynes and Enediynes
  作者：Wei Yuan、Yin Wei、Min Shi

  DOI：10.1002/open.201300002

  日期：2013.4

  [2+2+2] Cycloadditions can be applied to specifically build up derivatives of benzene and cyclohexadiene and, therefore, have attracted much attention. Herein, we present an intramolecular [2+2+2] cycloaddition of triynes catalyzed by the first‐generation Grubbs ruthenium complex (Ru gen‐1), which can efficiently afford benzene derivatives in good yields under mild conditions. Moreover, we also report

  [2+2+2] 环加成可用于专门构建苯和环己二烯的衍生物，因此备受关注。在此，我们提出了由第一代格拉布斯钌络合物（Ru gen-1）催化的三炔分子内 [2+2+2] 环加成反应，可以在温和条件下以良好的收率有效地提供苯衍生物。此外，我们还报告了由Ru gen-1催化的分子内烯二炔的新型串联交叉复分解转化，这在之前的相关报道中未曾观察到。在氘标记实验的基础上，提出了一种可能的反应机理。
• Rhodium-Catalyzed Novel Carbonylative Carbotricyclization of Enediynes
  作者：Iwao Ojima、Seung-Yub Lee

  DOI：10.1021/ja993977g

  日期：2000.3.1