2-allyl-3,3-dimethylcyclohexanone | 57074-03-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-allyl-3,3-dimethylcyclohexanone
• 英文别名: 2-allyl-3,3-dimethylcyclohexan-1-one；3,3-Dimethyl-2-prop-2-enylcyclohexan-1-one
• CAS: 57074-03-0
• 化学式: C₁₁H₁₈O
• 分子量: 166.263
• InChiKey: YDZYXSJWSPNFIU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  65-70 °C(Press: 0.65 Torr)
• 密度：
  0.872±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-allyl-3,3-dimethylcyclohexanone 在 二苯并-18-冠醚-6 吡啶 、 chromium(VI) oxide 、 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 氨 、 sodium 、 臭氧 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 95.25h， 生成 1-(2'-氰基乙基)-2-亚甲基-6,6-二甲基环己烷
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of dehydroambliol-A and its unnatural Z isomer

  摘要：

  Convergent total syntheses of dehydroambliol-A (1a), its unnatural Z isomer 1b, and ambliofuran (2) are described. The syntheses utilized 2-(3'-furyl)-1,3-dithiane (6) as a common intermediate. Analysis of their proton and carbon magnetic resonance spectra confirm that in the natural product dehydroambliol-A and in synthetic dehydroambliol-A the DELTA-7-bond possesses the E geometry, while in the unnatural isomer of dehydroambliol-A, the DELTA-7-bond is of the Z configuration.

  DOI：

  10.1021/jo00009a033
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-4-氧代-2-环己烯-1-羧酸甲酯 在 copper(l) iodide 、 potassium tert-butylate 、 lithium chloride 作用下， 以 乙醚 、 水 、 二甲基亚砜 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 32.5h， 生成 2-allyl-3,3-dimethylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  通过分子内Heck反应立体选择性合成（±）-Komaroviquinone和（±）-Faveline甲醚

  摘要：

  通过分子内Heck反应实现了构建反式-10-羟基-1,1-二甲基八氢二苯并[ a，d ]环庚-7-酮（5a - c）的有效，灵活和立体选择性的聚合途径。该策略已成功实施，用于通过（±）-香豆酮二甲醚（5c）和（±）-faveline甲醚（1a）合成（±）-科马罗维醌（3）。

  DOI：

  10.1021/jo051082i

文献信息

• A Concomitant Allylic Azide Rearrangement/Intramolecular Azide–Alkyne Cycloaddition Sequence
  作者：Rakesh H. Vekariya、Ruzhang Liu、Jeffrey Aubé

  DOI：10.1021/ol500011f

  日期：2014.4.4

  An intramolecular Huisgen cycloaddition of an interconverting set of isomeric allylic azides with alkynes affords substituted triazoles in high yield. The stereoisomeric vinyl-substituted triazoloxazines formed depend on the rate of cycloaddition of the different allylic azide precursors when the reaction is carried out under thermal conditions. In contrast, dimerized macrocyclic products were obtained

  一组互变的烯丙基叠氮化物与炔烃的分子内 Huisgen 环加成反应以高产率提供取代的三唑。当反应在热条件下进行时，形成的立体异构乙烯基取代的三唑恶嗪取决于不同烯丙基叠氮化物前体的环加成速率。相比之下，当使用铜 (I) 催化条件进行反应时，会获得二聚大环产物，这表明通过改变条件来控制反应产物的能力。
• Total Synthesis of (±)-Brussonol and (±)-Komaroviquinone via a Regioselective Cross-Electrophile Coupling of Aryl Bromides and Epoxides
  作者：Anees Ahmad、Antonio C. B. Burtoloso

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02221

  日期：2019.8.2

  The short and stereoselective syntheses of diterpenes (±)-brussonol and (±)-komaroviquinone, via a Ni-catalyzed epoxide ring-opening approach in the presence of aryl halides, is described. Key steps involve the effective preparation of a challenging hemiacetal intermediate in a single operation, followed by a highly efficient BF3·OEt2-catalyzed Friedel–Craft alkylation, to construct the tricyclic skeleton

  描述了在芳基卤化物存在下，通过Ni催化的环氧基开环方法，二萜（±）-布鲁索醇和（±）-komroviquinone的短和立体选择性合成。关键步骤包括在一次操作中有效制备具有挑战性的半缩醛中间体，然后进行高效的BF 3 ·OEt 2催化的Friedel-Craft烷基化反应，以构建这些二萜的三环骨架。合成方法可能为合成含有冰松烷图案的几种天然产物提供一条统一的途径。
• Reductive Radical Annulation Strategy toward Bicyclo[3.2.1]octanes: Synthesis of <i>ent</i>-Kaurane and Beyerane Diterpenoids
  作者：Junming Zhuo、Chunlin Zhu、Jinbao Wu、Zijian Li、Chao Li

  DOI：10.1021/jacs.1c11623

  日期：2022.1.12

  Here we report a general [3 + 2] radical annulation that allows the facile construction of bicyclo[3.2.1]octane motifs in ent-kaurane- and beyerane-type diterpenoids. This radical annulation is difficult to control but was realized by harnessing an unprecedented and counterintuitive effect of TEMPO. Eleven natural products with a wide array of oxidation states are easily prepared, demonstrating the

  在这里，我们报告了一个通用的 [3 + 2] 自由基环化，它允许在ent -kaurane- 和 beyerane 型二萜中轻松构建双环 [3.2.1] 辛烷基序。这种激进的环化很难控制，但通过利用 TEMPO 前所未有的和违反直觉的效果来实现。11 种具有多种氧化态的天然产物很容易制备，证明了这种简单合成策略的强大效用。
• A facile entry to bicyclic γ-lactones and a short synthesis of (±)-dihydroactinidiolide
  作者：T.K. Chakraborty、S. Chandrasekaran

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81319-8

  日期：1984.1

  A highly useful mode of access to bicyclic γ-lactones 3 from tert-hydroxyolefins 2 with chromium(V) reagent or PCC and its application to the synthesis of (±)-dihydroactinidiolide are described.

  描述了一种非常有用的模式，该模式使用铬（V）试剂或PCC从叔羟基烯烃2中获得双环γ-内酯3并将其应用于合成（±）-二氢放线型二醇。
• Enantioselective Total Synthesis of Shahamin K
  作者：Alec D. Lebsack、Larry E. Overman、Robert J. Valentekovich

  DOI：10.1021/ja015802o

  日期：2001.5.1