(2S,3R,4S)-4-acetyl-3-methoxycarbonylmethyl-1-(toluene-4-sulfonyl)-pyrrolidine-2-carboxylic acid methyl ester | 861145-13-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2S,3R,4S)-4-acetyl-3-methoxycarbonylmethyl-1-(toluene-4-sulfonyl)-pyrrolidine-2-carboxylic acid methyl ester
• 英文别名: methyl (2S,3S,4R)-4-acetyl-3-(2-methoxy-2-oxoethyl)-1-(4-methylphenyl)sulfonylpyrrolidine-2-carboxylate
• CAS: 861145-13-3
• 化学式: C₁₈H₂₃NO₇S
• 分子量: 397.449
• InChiKey: JWZDXWABJFEGEC-UXLLHSPISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  115
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R,4S)-4-acetyl-3-methoxycarbonylmethyl-1-(toluene-4-sulfonyl)-pyrrolidine-2-carboxylic acid methyl ester 在 lithium hydroxide 、 氨 、 四氯化钛 、 lithium 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 1.25h， 生成 红藻氨酸
  参考文献：
  名称：

  通过非对映选择性的亚甲基环丙烷环的扩环合成（-）-（α）-海藻酸。

  摘要：

  [反应：见正文]报告了13个步骤的简明和对映选择性合成（-）-α-海藻酸的总产率为15％。通过叔甲基亚甲基环丙基酰胺的MgI（2）介导的扩环，以优异的非对映选择性（> 20：1）制备具有所需C2 / C3反立体化学的吡咯烷类化合物前体。然后采用选择性氢硼化来将剩余的立体化学设定在通往（-）-α-海藻酸的C4位。

  DOI：

  10.1021/ol051003p
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R)-2-phenyl-3-[(E)-2-phenyl-1-ethenyl]-1-tosylaziridine 在 ruthenium trichloride 、 sodium periodate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 [Pd2(dba)3]*CHCl3 、 四丁基氯化铵 、 水 、 三正丁基氢锡 、 高碘酸 、 三(邻甲基苯基)磷 、 1,1'-偶氮(氰基环己烷) 作用下， 以 四氯化碳 、 甲基叔丁基醚 、 水 、 丙酮 、 乙腈 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， 反应 100.33h， 生成 (2S,3R,4S)-4-acetyl-3-methoxycarbonylmethyl-1-(toluene-4-sulfonyl)-pyrrolidine-2-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  钯介导的乙烯基氮丙啶与迈克尔受体的环空：立体控制的取代吡咯烷的合成及其在（-）-α-Kainic酸的形式合成中的应用

  摘要：

  只需添加盐即可：在Pd 0的存在下，将乙烯基氮丙啶用甲基乙烯基酮或硫代丙烯酸乙酯处理，得到具有中等至良好非对映选择性的吡咯烷。n Bu 4 NCl的存在对于成功的环化至关重要。该方法的综合效用已在（-）-α-海藻酸的简短（正式）合成中得到了证明。

  DOI：

  10.1002/anie.201101389

文献信息

• Palladium-Mediated Annulation of Vinyl Aziridines with Michael Acceptors: Stereocontrolled Synthesis of Substituted Pyrrolidines and Its Application in a Formal Synthesis of (−)-α-Kainic Acid
  作者：Martin A. Lowe、Mehrnoosh Ostovar、Serena Ferrini、C. Chun Chen、Paul G. Lawrence、Francesco Fontana、Andrew A. Calabrese、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.201101389

  日期：2011.7.4

  Just add salt: Vinyl aziridines have been treated with methyl vinyl ketone or ethyl thioacrylate in the presence of Pd0 to give pyrrolidines with moderate to good diastereoselectivity. The presence of nBu4NCl was critical to successful annulation. The synthetic utility of the methodology has been demonstrated in a short (formal) synthesis of (−)‐α‐kainic acid.

  只需添加盐即可：在Pd 0的存在下，将乙烯基氮丙啶用甲基乙烯基酮或硫代丙烯酸乙酯处理，得到具有中等至良好非对映选择性的吡咯烷。n Bu 4 NCl的存在对于成功的环化至关重要。该方法的综合效用已在（-）-α-海藻酸的简短（正式）合成中得到了证明。
• Total Synthesis of (−)-(α)-Kainic Acid via a Diastereoselective Methylenecyclopropane Ring Expansion
  作者：Mark E. Scott、Mark Lautens

  DOI：10.1021/ol051003p

  日期：2005.7.1

  [reaction: see text] A concise and enantioselective synthesis of (-)-(alpha)-kainic acid in 13 steps with an overall yield of 15% is reported. The pyrrolidine kainoid precursor with the required C2/C3 trans stereochemistry was prepared with excellent diastereoselectivity (>20:1) via a MgI(2)-mediated ring expansion of a tertiary methylenecyclopropyl amide. A selective hydroboration was then employed

  [反应：见正文]报告了13个步骤的简明和对映选择性合成（-）-α-海藻酸的总产率为15％。通过叔甲基亚甲基环丙基酰胺的MgI（2）介导的扩环，以优异的非对映选择性（> 20：1）制备具有所需C2 / C3反立体化学的吡咯烷类化合物前体。然后采用选择性氢硼化来将剩余的立体化学设定在通往（-）-α-海藻酸的C4位。