Benzyl 4,6-O-benzylidene-β-D-galactopyranoside | 56341-65-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: Benzyl 4,6-O-benzylidene-β-D-galactopyranoside
• 英文别名: Benzyl 4,6-O-Benzylidene-b-D-galactopyranoside；(4aR,6R,7R,8R,8aR)-2-phenyl-6-phenylmethoxy-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine-7,8-diol
• CAS: 56341-65-2
• 化学式: C₂₀H₂₂O₆
• 分子量: 358.391
• InChiKey: LEJLVYJUXVHIJN-UMIGRBLXSA-N

物化性质

• 熔点：
  164-170°C
• 溶解度：
  可溶于DMSO（少许）、甲醇（少许）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  77.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Benzyl 4,6-O-benzylidene-β-D-galactopyranoside 在 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 1,3-丙二醇 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 96.5h， 生成 苄基2,3-二-O-苄基-beta-D-吡喃半乳糖苷
  参考文献：
  名称：

  A strategy for chemical synthesis of selectively methyl-esterified oligomers of galacturonic acid

  摘要：

  三半乳糖醛酸单甲酯1-3的合成被描述为向果胶低聚糖迈进的一般策略的一部分。所需的单体构建单元均从葡萄糖五乙酸酯大规模制备。糖基化反应是在葡萄糖糖基供体和受体之间使用n-戊烯糖基化技术进行的。所需的α-异头物的产率在50%到74%之间。由此获得的三半乳糖通过C-6位氧化。根据该位置的保护基团，氧化或者产生羧酸或相应的甲酯。因此，可以制备具有区域选择性引入甲酯的半乳糖醛酸低聚物。

  DOI：

  10.1039/b006981g
• 作为产物：
  描述：

  D-吡喃葡萄糖 在 盐酸 、 zinc(II) chloride 作用下， 反应 8.0h， 生成 Benzyl 4,6-O-benzylidene-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  5-氨基戊基4，6-O-[（R）-1-羧乙叉基]-β-D-吡喃半乳糖苷的合成及其作为人血清淀粉样蛋白P亲和层析的配体。蛋白。

  摘要：

  一系列2,3-二-O-苯甲酰基-D-吡喃半乳糖苷，α-烯丙基（5），α-苄基（6），β-乙基-1-硫代（7），β-苯基-1-硫代（由相应的4，6-O-亚苄基衍生物制备8）和α-甲基（9），并用丙酮酸甲酯在乙腈中缩醛化，以非对映选择性得到2,3-二-O-苯甲酰基-4,6。 -O-[（R）-1-甲氧基羰基亚乙基] -D-吡喃半乳糖苷10-16。将后者转化为2，3-二-O-苯甲酰基-4，6-O-[（R）-1-甲氧基羰基亚乙基] -D-半乳糖吡喃糖基α-和β-三氯乙亚氨酸酯19和20，α-和β -氟化物21和22，α-溴化物23和α-氯化物24。这些供体（包括苯基1-硫代半乳糖苷14）与5-[（苄氧基羰基）氨基]戊醇反应，得到相应的受保护的β-D-半乳糖苷27，

  DOI：

  10.1016/0008-6215(94)80063-4

文献信息

• Indium(III) Triflate: A Highly Efficient Catalyst for Reactions of Sugars^[1]
  作者：Santosh Kumar Giri、Monika Verma、K. P. Ravindranathan Kartha

  DOI：10.1080/07328300802458970

  日期：2008.12.11

  Indium(III) trifluoromethanesulfonate has been found to be extremely efficient in catalyzing acyl transfer reactions of various carbohydrates and their derivatives. Selective acetolyses of certain benzyl ethers/isopropylidene acetals of sugars have been possible using In(OTf)3 in Ac2O (neat). Reaction of the per-O-acetate of 2-deoxy-2-phthalimido-D-glucose with benzyl mercaptan in the presence of In(OTf)3

  已经发现三氟甲磺酸铟（III）在催化各种碳水化合物及其衍生物的酰基转移反应中非常有效。使用In（OTf）3在Ac2O中（纯净）可以对某些糖的苄基醚/异亚丙基缩醛进行选择性乙酰水解。在In（OTf）3存在下2-脱氧-2-邻苯二甲酰亚胺基-D-葡萄糖的全-O-乙酸酯与苄硫醇的反应导致高产率地形成相应的硫代糖苷。在In（OTf）3的存在下，也非常有效地实现了各种碳水化合物的异亚丙基和亚苄基缩醛的轻松形成和水解。结果表明，In（OTf）3在合成碳水化合物化学中具有广阔的前景。
• A mild procedure for the regiospecific benzylation and allylation of polyhydroxy-compounds via their stannylene derivatives in non-polar solvents
  作者：Serge David、Annie Thieffry、Alain Veyrières

  DOI：10.1039/p19810001796

  日期：——

  acetalated. In such a collection may be found all the possible arrangements, except one, of two, three, or four hydroxy-groups on a β-D-galactopyranoside ring. Regiospecific substitution in good yield was observed on nine of the starting polyols. Benzylation in this way of benzyl 2,3-di-O-benzyl-α-D-glucopyranoside only gave the 6-O-benzyl ether in 80% yield, a great improvement over the reaction in NN-dimethylformamide

  在季铵卤化物的存在下，苄基和烯丙基溴在多羟基化合物的亚锡衍生物上的反应通常仅以微不足道的速度在回流的苯溶液中进行，而后者通常仅以微不足道的速度进行。在苄基β- D-吡喃半乳糖苷（1）和十种衍生物（2）-（11）上进行了这些条件的测试，这些衍生物被苄基化，烯丙基化或乙缩醛化。在这样的集合中，可以发现除β- D-吡喃半乳糖苷环上的两个，三个或四个羟基之一之外的所有可能的排列。在九种起始多元醇中观察到区域特异性取代，收率良好。以这种方式将苄基2,3-二-O-苄基-α - D-吡喃葡萄糖苷进行苯甲酰化仅得到6- O-苄基醚的产率为80％，相对于在无制备价值的NN-二甲基甲酰胺中的反应有很大的改进。相同的新方法可以平稳地制备乙二醇的单甲氧基甲基醚。首次报道了γ-和β-乙二醇的亚锡衍生物的制备和合成用途。
• A gulose moiety contributes to the belomycin (BLM) disaccharide selective targeting to lung cancer cells
  作者：Cui Zhou、Wenchong Ye、Yongjun Cao、Meizhu Wang、Dongxia Qi、Guohao Liao、Houkai Li、Weiping Huang、Wenming Chen、Xiaoyang Wang、Wen Zhou

  DOI：10.1016/j.ejmech.2021.113866

  日期：2021.12

  mono- or disaccharide analogues derived from BLM disaccharide, along with the corresponding carbohydate-dye conjugates have been designed and synthesized in this study, aiming at exploring the effect of a gulose residue on the cellular binding/uptake of BLM disaccharide and it possible uptake mechanism. Our evidence is presented indicating that, for the cellular binding/uptake of BLM disaccharide, a gulose

  本研究设计并合成了八种源自 BLM 二糖的单糖或二糖类似物以及相应的碳水化合物-染料偶联物，旨在探索古洛糖残基对 BLM 二糖细胞结合/摄取的影响及其可能的摄取机制。我们的证据表明，对于 BLM 二糖的细胞结合/摄取，古洛糖残基是必需的亚基，但与其化学性质无关。有趣的是，d -gulose-dye conjugate 能够选择性地靶向 A549 癌细胞，但l -gulose-dye conjugate 失败。进一步的摄取机制研究表明d与 BLM 二糖染料类似的-古洛糖染料衍生物以温度和 ATP 依赖性方式表现，并且部分受 GLUT1 受体指导。此外，与吉西他滨被其他单糖修饰的衍生物53b-c相比，修饰d-古洛糖的吉西他滨53a表现出更强的抗肿瘤活性。总之，单糖d-古洛糖缀合物提供了一种通过增加肺癌治疗中的肿瘤靶向来解决细胞毒性药物的新策略。
• An improved procedure for the synthesis of sugar chloroacetates and some substitution reactions thereof
  作者：Gordon J. F. Chittenden、Henk Regeling

  DOI：10.1002/recl.19871060202

  日期：——

  An improved and simplified procedure for the preparation of some sugar chloroacetates is described. Nucleophilic substitution of the chlorine atom in some of the products yields the corresponding α-substituted acetate esters.

  描述了一种用于制备一些糖氯乙酸盐的改进和简化的方法。在一些产物中氯原子的亲核取代产生相应的α-取代的乙酸酯。
• Hydrogenphosphonate synthesis of sugar phosphomonoesters
  作者：Dmitry V. Yashunsky、Andrei V. Nikolaev

  DOI：10.1039/b000727g

  日期：——

  A highly efficient procedure for the phosphorylation of sugar hydroxy derivatives has been developed. A four-step sequence comprising H-phosphonate formation, pivaloyl chloride-mediated coupling with fluoren-9-ylmethanol, oxidation, and cleavage of the fluoren-9-ylmethyl ester led to the sugar monophosphate derivatives 4a–g in 83–93% yield.

  已经开发了一种高效的糖羟基衍生物磷酸化程序。该程序包括四个步骤：H-磷酸酯的形成、与弗罗伦-9-甲醇的pivaloyl氯介导的耦合、氧化以及弗罗伦-9-甲基酯的裂解，最终获得糖单磷酸衍生物4a-g，产率为83-93%。