1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazolium-2-dithiocarboxylate | 917604-43-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazolium-2-dithiocarboxylate
• 英文别名: 1,3-dimesitylimidazolium-2-dithiocarboxylate；1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene；IMes-CS2；1,3-Bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-1-ium-2-carbodithioate；1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-1-ium-2-carbodithioate
• CAS: 917604-43-4
• 化学式: C₂₂H₂₄N₂S₂
• 分子量: 380.578
• InChiKey: ASNUSSBKVWQWHW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  41.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazolium-2-dithiocarboxylate 在 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 作用下， 以90 %的产率得到1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-thione
  参考文献：
  名称：

  NHC-CS2 加合物的机械化学活化用于生成 N-杂环卡宾

  摘要：

  稳定的N-杂环卡宾（NHC）由于其广泛的应用而在合成化学领域引起了广泛的关注。在这项研究中，我们探索了一种新的机械化学方法来产生游离卡宾，这可能是对需要强碱或还原剂的传统方法的良好补充。在室温下球磨 NHC-CS 2加合物成功地定量形成了游离卡宾，随后可以被硫或硒捕获。重要的是，在溶液相中加热NHC-CS 2加合物并没有导致游离卡宾的成功生成，这与NHC-CS 2解离所需的高活化能一致。这些发现强调了球磨作为从稳定的 NHC-小分子加合物生成 NHC 的强大且通用的方法的潜力，并为开发用于生成有价值的 NHC 衍生化合物的机械化学策略开辟了新途径。

  DOI：

  10.1002/bkcs.12782
• 作为产物：
  描述：

  二硫化碳 、 1,3-bis(mesityl)-imidazolium tetraphenylborate 在 2-异丙基硫杂蒽酮 作用下， 以 氘代四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.17h， 生成 1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazolium-2-dithiocarboxylate
  参考文献：
  名称：

  原位生成的钌-芳烃催化剂通过光潜性N-杂环碳配体进行光活化的开环易位聚合

  摘要：

  1,3-双（三甲苯基）咪唑鎓四苯基硼酸盐（的iMesh + BPH 4 - ）可以在一个步骤中通过相应的咪唑鎓氯化物和四苯基硼酸钠之间阴离子置换来合成。在2-异丙基噻吨酮（敏化剂）存在下，可以通过耦合的电子/质子转移反应在365 nm的辐射下光生IMes N-杂环卡宾（NHC）配体。通过将此串联NHC光发生剂系统与复分解非活性[RuCl 2（p- cymene）] 2预催化剂结合，可以得到高度活性的RuCl 2（p可在原位形成环戊烯（IMes）配合物，从而在室温下仅需几分钟即可完成降冰片烯的完全开环易位聚合（ROMP）。据我们所知，这是光生NHC的第一个例子。与目前的光催化剂相比，其在photoROMP中的开发已简化了过程，因为只需要稳定的商业试剂或易于合成的试剂即可。

  DOI：

  10.1002/chem.201705145
• 作为试剂：
  描述：

  [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazolinium-2-dithiocarboxylate 在 1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazolium-2-dithiocarboxylate 作用下， 反应 0.17h， 以98%的产率得到[RuCl(η⁶-p-cymene)(k²-S,S'-S₂C·SIdip)][RuCl(η⁶-p-cymene)]
  参考文献：
  名称：

  带有咪唑（in）鎓-2-二硫代羧酸配体的水溶性双阴离子和阳离子钌-芳烃配合物的合成、表征和生物活性

  摘要：

  设计了一种有效的合成方案，用于从 [RuCl 2 ( p- cymene)] 2二聚体和2 当量的 NHC·CS 2两性离子制备带有咪唑（in）鎓-2-二硫代羧酸盐配体的五种阳离子钌-芳烃配合物. 反应在室温下在二氯甲烷中干净而迅速地进行，以定量产率提供预期的 [RuCl( p-伞花烃)(S 2 C·NHC)]Cl 产物。当 [RuCl 2 ( p -cymene)] 2二聚体仅与1 当量反应时二硫醇甜菜碱在相同的实验条件下，以定量收率获得了一组具有通式[RuCl(对-伞花烃)(S 2 C·NHC)][RuCl 3 (对-伞花烃)]的五种双金属化合物。这些新颖的双阴离子和阳离子钌-芳烃配合物通过各种分析技术得到了充分表征。NMR滴定表明，二硫代羧酸盐配体螯合得到[RuCl( p-伞花烃)(S 2 C·NHC)] +阳离子是定量的和不可逆的。相反，形成 [RuCl 3 ( p -cymene)]

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.1c02648

文献信息

• Synthesis and catalytic application of palladium imidazol(in)ium-2-dithiocarboxylate complexes
  作者：Martin J. D. Champion、Riten Solanki、Lionel Delaude、Andrew J. P. White、James D. E. T. Wilton-Ely

  DOI：10.1039/c2dt31413d

  日期：——

  amounts of 2,10-dimethoxybenzo[h]quinoline were also isolated from these reactions. Using [Pd(C,N-bzq)(S2C·IDip)]+ and N-chlorosuccinimide as the oxidant led to the formation of 10-chlorobenzo[h]quinoline in moderate yield from benzo[h]quinoline. The molecular structures of [Pd(S2C·IMes)(PPh3)2](PF6)2 and [Pd(S2C·IMes)(dppf)](PF6)2 were determined crystallographically.

  钯（II）二聚体[Pd（C，N -C 6 H 4 CH 2 NMe 2）Cl] 2与两当量的NHC·CS 2两性离子配体[NHC = IPr（1,3-二异丙基咪唑-2 -亚烷基），ICy（1,3-二环己基咪唑-2-亚基），IMes（1,3-双（2,4,6-三甲基苯基）亚咪唑-2-亚基），IDip（1,3-双（2，在NH 4 PF 6存在的情况下，将SIMes（1,3-双（2,4,6-三甲基苯基）咪唑啉-2-亚甲基）（6-二异丙基苯基）咪唑-2-亚基）生成阳离子产物[Pd （C，N -C 6 H 4 CH2 NMe 2）（S 2 C·NHC）] +。以类似的方式，从相应的二聚体[Pd]获得化合物[Pd（ C， N -bzq）（S 2 C·NHC）] +（bzq =苯并[ h ]喹啉基，NHC = ICy，IMes，IDip）。 （ C， N- bzq）Cl] 2。用NHC处理[PdCl 2（PPh
• Dithiocarboxylate complexes of ruthenium(ii) and osmium(ii)
  作者：Saira Naeem、Amber L. Thompson、Andrew J. P. White、Lionel Delaude、James D. E. T. Wilton-Ely

  DOI：10.1039/c1dt10048c

  日期：——

  The ruthenium(II) complexes [Ru(R)(κ2-S2C·IPr)(CO)(PPh3)2]+ (R = CHCHBut, CHCHC6H4Me-4, C(CCPh)CHPh) are formed on reaction of IPr·CS2 with [Ru(R)Cl(CO)(BTD)(PPh3)2] (BTD = 2,1,3-benzothiadiazole) or [Ru(C(CCPh)CHPh)Cl(CO)(PPh3)2] in the presence of ammonium hexafluorophosphate. Similarly, the complexes [Ru(CHCHC6H4Me-4)(κ2-S2C·ICy)(CO)(PPh3)2]+ and [Ru(C(CCPh)CHPh)(κ2-S2C·ICy)(CO)(PPh3)2]+ are formed

  这 钌（II）配合物的[Ru（R）（κ 2 -S 2 C·IPR）（CO）（PPH 3）2 ] +（R = CH CHBu吨，CH CHC 6 H ^ 4 ME-4，C（C CPH）CHPh配合）是由IPr·CS 2与[Ru（R）Cl（CO）（BTD）（PPh 3）2 ] （电信发展局 = 2,1,3-苯并噻二唑）或[Ru（C（C CPh）CHPh）Cl（CO）（PPh 3）2 ]六氟磷酸铵。类似地，复合物的[Ru（CH CHC 6 H ^ 4 ME-4）（κ 2 -S 2 C·的ICy）（CO）（PPH 3）2 ] +及[茹（C（C CPH）CHPh配合）（κ 2当使用ICy·CS 2时，以相同的方式形成-S 2 C·ICy）（CO）（PPh 3）2 ] +。配体IMes·CS 2与[Ru（R）Cl（CO）（BTD）（PPh 3）2]，以形成所述化合物的[Ru（R）（κ 2 -S 2 C·IMES）（CO）（PPH
• Assessing the Potential of Zwitterionic NHC·CS ₂ Adducts for Probing the Stereoelectronic Parameters of N‐Heterocyclic Carbenes
  作者：Lionel Delaude、Albert Demonceau、Johan Wouters

  DOI：10.1002/ejic.200801110

  日期：2009.5

  electronic properties of NHC ligands. Because of their outstanding ability to crystallize, the five NHC·CS2 betaines were found to be highly suitable for probing the steric influence of nitrogen atom substituents on imidazolylidene-based ligand precursors via XRD analysis, while the corresponding NHC·CO2 adducts were deemed more appropriate for evaluating the σ-donating properties of carbene ligands.(© Wiley-VCH

  通过与二硫化碳反应，从相应的 N-杂环卡宾 (NHC) 制备了五个在其氮原子上带有环己基、甲基或 2,6-二异丙基苯基取代基的咪唑 (in) 2-二硫代羧酸盐。它们通过 IR、UV/Vis 和 NMR 光谱以及热重分析进行表征。它们的分子结构是通过 X 射线衍射确定的。为了比较，还检查了二硫代羧酸三环己基鏻。仔细检查获得的数据以评估它们在评估 NHC 配体的空间和电子特性方面的有用性。由于它们出色的结晶能力，发现五种 NHC·CS2 甜菜碱非常适合通过 XRD 分析探测氮原子取代基对基于咪唑亚基的配体前体的空间影响，
• Continuous-Flow N-Heterocyclic Carbene Generation and Organocatalysis
  作者：Lorenzo Di Marco、Morgan Hans、Lionel Delaude、Jean-Christophe M. Monbaliu

  DOI：10.1002/chem.201505135

  日期：2016.3.18

  of common N‐heterocyclic carbenes (NHCs) from stable imidazol(in)ium precursors using convenient and straightforward continuous‐flow setups with either a heterogeneous inorganic base (Cs2CO3 or K3PO4) or a homogeneous organic base (KN(SiMe3)2). In‐line quenching with carbon disulfide revealed that the homogeneous strategy was most efficient for the preparation of a small library of NHCs. The generation

  评估了两种方法，可使用具有异质无机碱（Cs 2 CO 3或K 3 PO 4）的便捷，直接的连续流装置，从稳定的咪唑（in）前体中生成常见的N-杂环碳烯（NHC）。均匀的有机碱（KN（SiMe 3）2）。在线用二硫化碳淬火表明，均相策略对于制备小型NHCs最有效。下一步，用两个基准的NHC催化反应来生成游离亲核碳宾烯。即乙酸乙烯酯与苯甲醇的酯交换反应和N的酰胺化‐Boc‐甘氨酸甲酯与乙醇胺 两种有机催化转化都进行了总转化，萃取后获得了优异的收率，这证明了使用NHC进行连续流有机催化的第一个实例。
• Synthesis, characterization, and gas-phase fragmentation of rhenium–carbonyl complexes bearing imidazol(in)ium-2-dithiocarboxylate ligands
  作者：Tomás F. Beltrán、Guillermo Zaragoza、Lionel Delaude

  DOI：10.1039/c6dt03428d

  日期：——

  Five complexes with the generic formula [ReBr(CO)3(κ2-S,S′-S2C·NHC)] were obtained by reacting [ReBr(CO)5] with a set of representative imidazol(in)ium-2-dithiocarboxylate zwitterions. These ligands are the adducts of N-heterocyclic carbenes (NHCs) and carbon disulfide. The monometallic Re(I) compounds were further coupled with Na[Re(CO)5] to afford bimetallic Re(0) species. Depending on the experimental

  五络合物与通式[ReBr（CO）3（κ 2 -小号，小号'-S 2 C·NHC）]通过反应[ReBr（CO）得到5 ]与一组代表咪唑的（上）ium- 2-二硫代羧酸盐两性离子。这些配体是N-杂环卡宾（NHC）和二硫化碳的加合物。将单金属Re（I）化合物进一步与Na [Re（CO）5 ]偶合，以提供双金属Re（0）物质。根据不同的实验条件下，无论是八羰基二聚物[重2（CO）8（μ 2 -κ 1 -小号，κ 1 -小号'-S 2 C·NHC）]或六羰基簇[重2（CO）6（κ 2 -小号，小号'-κ 3 -小号，Ç，小号'-S 2 C·NHC）]中分离得到。所有产品均使用各种分析技术进行了全面表征。单晶XRD分析有助于确定NHC·CS 2配体表现出的各种结合模式。咬合角度范围从ca。这些两性离子在104至130°之间显示出显着的柔韧性，这也使硫金属化环显着扭曲，从而在双金属体系中保留了羰基的交错排列。监测所述CS的化学位移2