3-(溴甲基)-2-羟基-5-叔丁基苯甲醛 | 367965-70-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 3-(溴甲基)-2-羟基-5-叔丁基苯甲醛
• 英文名称: 3-bromomethyl-5-tert-butyl-2-hydroxy-benzaldehyde
• 英文别名: 3-bromomethyl-5-tert-butylsalicylaldehyde；3-(bromomethyl)-2-hydroxy-5-tert-butylbenzaldehyde；3-(Bromomethyl)-5-tert-butyl-2-hydroxybenzaldehyde
• CAS: 367965-70-6
• 化学式: C₁₂H₁₅BrO₂
• 分子量: 271.154
• InChiKey: VGMRMWXCAIUHCW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  42-43.5 °C
• 沸点：
  313.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.385±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(溴甲基)-2-羟基-5-叔丁基苯甲醛 在 sodium acetate 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 92.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  一种含咪唑基离子液体和嘧啶环Salen金属配合物材料及其制备方法和应用

  摘要：

  本发明属于离子液体金属配合物催化材料合成技术领域，公开了一种含咪唑基离子液体和嘧啶环Salen金属配合物材料（MMIL‑Salen）的制备及应用，具体内容是以含有咪唑基离子液体的水杨醛、4，5‑二氨基嘧啶通过氨醛缩合反应构建Salen结构，通过金属配位制备得到含金属活性位点的MIL‑Salen配合物(MMIL‑Salen)材料。该材料具有离子液体、卤素阴离子、以及金属活性位点，通过协同作用促进CO2活化和环氧化物的开环。该MMIL‑Salen催化材料具有多活性位点，且活性位点分布均匀、稳定性较好、合成过程简单、合成成本低、合成工艺绿色环保等优点。本发明将制备的MMIL‑Salen催化材料应用于催化二氧化碳与环氧丙烷合成碳酸丙烯酯，在较为温和的反应条件下表现出优异的催化性能。

  公开号：

  CN118084978A
• 作为产物：
  描述：

  4-叔丁基苯酚 在 硫酸 、 氢溴酸 、 三乙胺 、 magnesium chloride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 120.0h， 生成 3-(溴甲基)-2-羟基-5-叔丁基苯甲醛
  参考文献：
  名称：

  多核对映纯Salen–中离子碳杂杂复合物

  摘要：

  Salen配体和中离子卡宾（MIC）配体在均相催化中构成重要的配体类别。在本文中，我们描述了Salen部分和MIC供体在同一催化剂实体中的首次整合。可以通过首先在N 2 O 2塞伦球中安装一个金属中心（Ni（II），Pd（II）），然后将金属离子碳烯（Ag（I），Pd）金属化，来选择性地制备同金属和杂金属多核金属配合物（II））。银络合物可用于金属转移以形成Au（III）络合物。几种配合物在将吲哚的1，4-加成至硝基烯烃中显示出催化活性。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.7b00729

文献信息

• Unsymmetric salen ligands bearing a Lewis base: intramolecularly cooperative catalysis for cyanosilylation of aldehydes
  作者：Ye-Qian Wen、Wei-Min Ren、Xiao-Bing Lu

  DOI：10.1039/c1ob05695f

  日期：——

  A series of unsymmetric salen ligands derived from 1,2-diaminocyclohexane bearing an appended Lewis base on the three-position of one aromatic ring were synthesized by the reaction of various functional salicyaldehydes with the condensation product of 1,2-diaminocyclohexane mono(hydrogen chloride) and 3,5-di-tert-butylsalicylaldehyde. These ligands in conjunction with Ti(OiPr)4 exhibited excellent activity in catalyzing the cyanosilylation of aldehydes with trimethylsilyl cyanide (TMSCN) at mild conditions. The highest activity was observed in the catalyst system with regard to the salen ligand bearing a diethylamino group, which proved to be active even at a high [aldehyde]/[catalyst] ratio up to 50000. In a low catalyst loading of 0.05 mol%, the quantitative conversion of benzaldehyde to the corresponding cyanosilylation product was found within 10 min. at ambient temperature. An intramolecularly cooperative catalysis was proposed wherein the central metal Ti(IV) is suggested to play a role of Lewis acid to activate aldehydes while the appended Lewis base to activate TMSCN.

  一系列基于1,2-二氨基环己烷并带有附加路易斯碱于一个芳环3号位的不对称salen配体，通过不同功能的水杨醛与1,2-二氨基环己烷单(盐酸)和3,5-二叔丁基水杨醛的缩合产物反应合成。这些配体与Ti(OiPr)4联合展现出了在温和条件下催化醛与三甲基氰硅烷(TMSCN)的氰硅化反应的优秀活性。在含有二乙氨基的salen配体的催化体系中观察到了最高的活性，即使在高达50000的[醛]/[催化剂]比例下也显示出活性。在低催化剂负载量0.05 mol%下，室温下10分钟内可以发现苯甲醛到相应氰硅化产物的定量转化。提出了一种分子内协同催化，其中中心金属Ti(IV)被认为扮演了激活醛的路易斯酸的角色，而附加的路易斯碱则激活了TMSCN。
• Highly Active Cooperative Lewis Acid—Ammonium Salt Catalyst for the Enantioselective Hydroboration of Ketones
  作者：Marvin Titze、Juliane Heitkämper、Thorsten Junge、Johannes Kästner、René Peters

  DOI：10.1002/anie.202012796

  日期：2021.3

  for exceptional catalytic turnover numbers (up to 15 400), which were increased by around 1.5–3 orders of magnitude compared to the most active catalysts previously reported. In our concept an aprotic ammonium halide moiety cooperates with an oxophilic Lewis acid within the same catalyst molecule. Control experiments reveal that both catalytic centers are essential for the observed activity. Kinetic

  对映纯仲醇是基本的高价值合成基石。进入这类化合物最吸引人的方法之一是催化硼氢化。我们描述了这种反应类型的新概念，该概念可实现出色的催化转换数（最多15400），与先前报道的最具活性的催化剂相比，催化转换数增加了约1.5–3个数量级。在我们的概念中，质子惰性的卤化铵部分与同一个催化剂分子中的亲氧路易斯酸协同作用。对照实验表明，两个催化中心对于观察到的活性都是必不可少的。动力学，光谱学和计算研究表明，氢化物的转移受到速率的限制，并且通过协同机制进行，其中硼中的氢化物被碘化物连续置换，N 2反应。该催化剂可在几个步骤中以高收率获得，发现在催化过程中稳定，易于回收并且可以重复使用10次，仍然有效工作。
• Catalytic Asymmetric Synthesis of trans-Configured β-Lactones: Cooperation of Lewis Acid and Ion Pair Catalysis
  作者：Thomas Kull、José Cabrera、René Peters

  DOI：10.1002/chem.201000840

  日期：——

  development of the first trans‐selective catalytic asymmetric [2+2] cyclocondensation of acyl halides with aliphatic aldehydes furnishing 3,4‐disubstituted β‐lactones is described. This work made use of a new strategy within the context of asymmetric dual activation catalysis: it combines the concepts of Lewis acid and organic aprotic ion pair catalysis in a single catalyst system. The methodology could

  描述了酰基卤与脂肪族醛（提供3,4-二取代的β-内酯）的首次反式选择性催化不对称[2 + 2]环缩合反应的发展。这项工作在不对称双活化催化的背景下利用了一种新的策略：它将路易斯酸和有机质子惰性离子对催化的概念结合在一个单一的催化剂体系中。该方法还可以应用于芳族醛，并具有广泛的适用性（29个示例）。亲核开环反应进一步证明了其实用性，该反应提供了高度对映体富集的抗醛醇缩合产物。
• Mechanism and scope of salen bifunctional catalysts in asymmetric aldehyde and α-ketoester alkylation
  作者：Michael W. Fennie、Erin F. DiMauro、Erin M. O'Brien、Venkatachalam Annamalai、Marisa C. Kozlowski

  DOI：10.1016/j.tet.2005.03.117

  日期：2005.6

  complexes of C2-symmetric Lewis acid/Lewis base salen ligands provide bifunctional activation resulting in rapid rates in the enantioselective addition of diethylzinc to aldehydes (up to 92% ee). Further experiments probed the reactivity of the individual Lewis acid and Lewis base components of the catalyst and established that both moieties are essential for asymmetric catalysis. These catalysts are also

  C 2对称的路易斯酸/路易斯碱塞伦配体的金属配合物提供双功能激活，从而使二乙基锌对醛的对映选择性加成速率加快（最高ee为92％）。进一步的实验探查了催化剂中各个路易斯酸和路易斯碱组分的反应性，并确定这两个部分对于不对称催化都是必不可少的。这些催化剂在将二乙基锌不对称加成到α-酮酸酯中也是有效的。这一发现意义重大，因为单独的α-酮酸酯充当其自身的配体，以加速Et 2的外消旋1,2-羰基加成反应锌与外消旋羰基还原。后者通过金属茂途径进行，并且通常占主要产物。奇异的路易斯酸催化剂不能在这两个竞争路径上加速对映选择性的1，2-加成。然而，双官能氨基塞伦催化剂以优异的收率，完全的化学选择性和良好的对映选择性（高达88％ee）快速提供对映体富集的1,2-加成产物。合成了双功能氨基塞隆的文库，并在该反应中进行了评估。已经在鸦片拮抗剂的合成中证明了α-酮酸酯方法的实用性。
• [EN] METHOD OF PREPARING POLY(ALKYLENE CARBONATE) VIA COPOLYMERIZATION OF CARBON DIOXIDE/EPOXIDE IN THE PRESENCE OF NOVEL COMPLEX<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION DE POLY(CARBONATE D'ALKYLÈNE) PAR COPOLYMÉRISATION DE DIOXYDE DE CARBONE ET D'ÉPOXYDE EN PRÉSENCE D'UN NOUVEAU COMPLEXE
  申请人：SK INNOVATION CO LTD

  公开号：WO2014148825A1

  公开（公告）日：2014-09-25

  Provided is a method of preparing poly(alkylene carbonate) using a molecular weight regulator in a process of preparing a copolymer of carbon dioxide/epoxide using a novel complex synthesized from salen-type ligand including a quaternary ammonium salt as a catalyst. According to the present invention, even though the molecular weight regulator is used, an activity of the catalyst may be stably maintained, whereby the low molecular weight of poly(alkylene carbonate) having a desirable level may be effectively provided. In addition, it is expected that since the novel complex as the catalyst of the present invention has a simple structure as compared to the existing copolymerization catalyst, due to the economical preparation cost thereof, the novel complex may be effectively applied to a large-scale commercial process.

  提供了一种使用分子量调节剂制备聚（烷基碳酸酯）的方法，该方法是在制备二氧化碳/环氧丙烷共聚物过程中使用一种新型复合物合成的咖啡碱盐类催化剂，其中该复合物包括一种四元铵盐作为催化剂的萨伦型配体。根据本发明，即使使用了分子量调节剂，催化剂的活性也可以稳定地保持，从而可以有效地提供具有理想水平的低分子量聚（烷基碳酸酯）。此外，由于本发明的催化剂新型复合物与现有的共聚催化剂相比具有简单的结构，因此具有经济成本，预计该新型复合物可以有效应用于大规模商业过程。