(4-Nitrophenyl)phenyldiazomethane | 13271-32-4

• 物质功能分类: 天然产物 - 蒽醌
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4-Nitrophenyl)phenyldiazomethane
• 英文别名: p-Nitro-phenyl-phenyldiazomethan；4-Nitro-diphenyldiazomethan；1-[Diazo(phenyl)methyl]-4-nitrobenzene
• CAS: 13271-32-4
• 化学式: C₁₃H₉N₃O₂
• 分子量: 239.233
• InChiKey: CUNMNZCHJMGUQX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  47.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-Nitrophenyl)phenyldiazomethane 以 乙醚 为溶剂， 生成 6-Nitro-3-phenyl-1H-indene-1,2-dicarboxylic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Dorweiler, Carmen; Holderbaum, Martin; Muenzmay, Thomas, Chemische Berichte, 1988, vol. 121, p. 843 - 852

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4-Nitro-benzophenon-hydrazon 在 magnesium sulfate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (4-Nitrophenyl)phenyldiazomethane
  参考文献：
  名称：

  质子或卡宾转移？重氮烷与醇的暗反应和光反应

  摘要：

  OH 官能化：在这项实验和计算相结合的研究中，报道了二芳基重氮烷与醇的反应。在基态下，直接质子转移控制与酸性 HFIP 的反应性。相反，光激发导致三线态卡宾中间体的形成，该中间体经历醇辅助的系间窜越到溶剂稳定的卡宾，从而导致高产率的光化学OH官能化反应。

  DOI：

  10.1002/chem.202104397

文献信息

• Dirhodium‐Catalyzed Enantioselective B−H Bond Insertion of <i>gem</i> ‐Diaryl Carbenes: Efficient Access to <i>gem</i> ‐Diarylmethine Boranes
  作者：Yu‐Tao Zhao、Yu‐Xuan Su、Xiao‐Yu Li、Liang‐Liang Yang、Ming‐Yao Huang、Shou‐Fei Zhu

  DOI：10.1002/anie.202109447

  日期：2021.11.2

  We report highly enantioselective dirhodium-catalyzed B−H bond insertion reactions with diaryl diazomethanes as carbene precursors. These reactions afforded chiral gem-diarylmethine borane compounds in high yield (up to 99 % yield), high activity (turnover numbers up to 14 300), high enantioselectivity (up to 99 % ee) and showed unprecedented broad functional group tolerance.

  我们报告了以二芳基重氮甲烷作为卡宾前体的高对映选择性二铑催化的 B-H 键插入反应。这些反应以高产率（高达 99 % 的产率）、高活性（高达 14 300 的转化率）、高对映选择性（高达 99 % ee）提供了手性 gem-二芳基次甲基硼烷化合物，并显示出前所未有的广泛官能团耐受性。
• Enantioselective Diarylcarbene Insertion into Si–H Bonds Induced by Electronic Properties of the Carbenes
  作者：Liang-Liang Yang、Declan Evans、Bin Xu、Wen-Tao Li、Mao-Lin Li、Shou-Fei Zhu、K. N. Houk、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1021/jacs.0c04725

  日期：2020.7.15

  enantioselection usually depends on differences in steric interactions between prochiral substrates and a chiral catalyst. We have discovered a carbene Si-H insertion in which the enantioselectivity depends primarily on the electronic characteristics of the carbene substrate, and the log(er) values are linearly related to Hammett parameters. A new class of chiral tetraphosphate dirhodium catalysts was developed

  催化对映选择通常取决于前手性底物和手性催化剂之间空间相互作用的差异。我们发现了一种卡宾 Si-H 插入，其中对映选择性主要取决于卡宾底物的电子特性，并且 log(er) 值与哈米特参数线性相关。开发了一类新的手性四磷酸二铑催化剂，该催化剂在二芳基卡宾插入硅烷的 Si-H 键方面表现出优异的活性和对映选择性。计算和机械研究表明卡宾的两个芳基之间的电子差异如何导致非对映过渡态能量的差异。该研究为利用基材的电子特性进行不对称催化提供了一种新策略。
• <i>gem-</i>Difluoroolefination of Diazo Compounds with TMSCF₃ or TMSCF₂Br: Transition-Metal-Free Cross-Coupling of Two Carbene Precursors
  作者：Mingyou Hu、Chuanfa Ni、Lingchun Li、Yongxin Han、Jinbo Hu

  DOI：10.1021/jacs.5b09888

  日期：2015.11.18

  fragment resulting from a diazo compound and a difluorocarbene fragment derived from Ruppert-Prakash reagent (TMSCF3) or TMSCF2Br, has been developed. This gem-difluoroolefination proceeds through the direct nucleophilic addition of diazo compounds to difluorocarbene followed by elimination of N2. Compared to previously reported Cu-catalyzed gem-difluoroolefination of diazo compounds with TMSCF3, which possesses

  一种新的烯烃化方案，用于两种不同来源产生的两个卡宾片段的无过渡金属交叉偶联，即由重氮化合物产生的非氟化卡宾片段和源自 Ruppert-Prakash 试剂 (TMSCF3) 或 TMSCF2Br 的二氟卡宾片段，已经被开发出来。这种墒二氟烯烃化是通过重氮化合物直接亲核加成到二氟卡宾，然后消除 N2 来进行的。与之前报道的铜催化重氮化合物与 TMSCF3 的二氟烯烃化相比，由于对重氮化合物和原位生成的 CuCF3 的反应性要求苛刻，其底物范围狭窄，这种无过渡金属的方案提供了各种二取代 1,1-二氟烯烃（包括二氟丙烯酸酯）的通用有效方法，二芳基二氟烯烃以及芳基烷基二氟烯烃。鉴于重氮化合物和二氟卡宾试剂的易得性以及 1,1-二氟烯烃的多功能转化，这种新的偕二氟烯烃化方法有望在有机合成中得到广泛应用。
• Effects of Aryl Substituents on Electron-Transfer-Mediated Photochemical Addition of Alcohol to 1,1,2-Triarylcyclopropanes
  作者：Hideo Tomioka、Osamu Inoue

  DOI：10.1246/bcsj.61.1404

  日期：1988.4

  Direct irradiation of 1,1,2-triarylcyclopropanes in alcohol resulted in the formation of all possible products arising from trimethylene biradicals, while DCB-sensitized irradiation gave a novel ”anti-Markownikoff“ addition product of alcohol almost exclusively. In order to get insight into the nature and fate of intermediates in the reactions, the effects of nucelophiles and aryl substituents are

  1,1,2-三芳基环丙烷在醇中的直接辐照导致所有可能的三亚甲基双自由基产物的形成，而 DCB 敏化辐照几乎完全产生了一种新型的“抗 Markownikoff”醇加成产物。为了深入了解反应中中间体的性质和归宿，研究了亲核试剂和芳基取代基的影响。
• Kinetic Substituent and Solvent Effects in 1,3-Dipolar Cycloaddition of Diphenyldiazomethanes with Fullerenes C₆₀ and C₇₀:  A Comparison with the Addition to TCNE, DDQ, and Chloranil
  作者：Takumi Oshima、Hiroshi Kitamura、Taijiro Higashi、Ken Kokubo、Nozomu Seike

  DOI：10.1021/jo052580u

  日期：2006.4.1

  Kinetics of 1,3-dipolar cycloaddition of a series of meta- and para-substituted diphenyldiazomethanes (DDMs) with fullerenes C60 and C70 as dipolarophiles have been investigated in toluene at 30 °C. Fullerene C60 was ca. 1.5 times more reactive than C70. The rate constants (k) for the primary [3 + 2] additions increased with the increase of the electron-releasing ability of the meta and para substituent

  已经在30°C的甲苯中研究了一系列的间位和对位取代的二苯基重氮甲烷（DDM）与富勒烯C 60和C 70作为双极性亲和剂的1,3-偶极环加成动力学。富勒烯C 60约为。反应性是C 70的1.5倍。初次[3 + 2]加成的速率常数（k）随着间位和对位取代基电子释放能力的提高而增加。log k / k 0值通过Yukawa-Tsuno（Y-T）方程具有很好的相关性，负ρ值较小（对于C 60和C 70为-1.6和-1.7 ），并且共振反应常数降低与普通受体TCNE，DDQ和四氢呋喃（CA）的类似反应相比，r（0.22和0.17）。日志的曲线ķ对log（受体）ķ（C 60）作为基准，得到良好的回归方程和斜率成为TCNE> DDQ> CA> C的顺序变大70 ≥Ç 60。还发现由于富勒烯的基态溶剂化，该速率随溶剂极性的增加而降低。然而，这些受体朝向未取代DDM的相对反应性在DDQ的顺序增加>Ç 60 ≥Ç