二甲基十二碳-2-烯-1,12-二酸酯 | 70086-90-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 二甲基十二碳-2-烯-1,12-二酸酯
• 英文名称: dimethyl dodec-2-en-1,12-dioate
• 英文别名: dimethyl 2-dodecenedioate；methyl undecenoate；Methyl-11-methoxycarbonyl-2-undecenoat；Methyl-2-dodecendioat；Dimethyl dodecenediate；dimethyl dodec-2-enedioate
• CAS: 70086-90-7
• 化学式: C₁₄H₂₄O₄
• 分子量: 256.342
• InChiKey: XKZYDAGFYXSVFG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  125-127 °C(Press: 0.001 Torr)
• 密度：
  0.985±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二甲基十二碳-2-烯-1,12-二酸酯 在 chromium(VI) oxide 、 titanium(III) chloride 、 乙酸酐 、 溶剂黄146 作用下， 生成 4-氧代十二烷二酸二甲酯
  参考文献：
  名称：

  2-烯酸甲酯的烯丙基氧化

  摘要：

  在乙酸酐和乙酸的混合物中用三氧化铬对 2-烯酸甲酯进行烯丙基氧化，得到 4-氧代-2-烯酸甲酯。

  DOI：

  10.1246/bcsj.52.184
• 作为产物：
  描述：

  2-十一烯酸 在 [1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-2-imidazolidinylidene]dichloro-(3-phenyl-1H-inden-1-ylidene)(tricyclohexylphosphine)ruthenium(II) 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 51.0h， 生成 二甲基十二碳-2-烯-1,12-二酸酯
  参考文献：
  名称：

  Cross-metathesis of methyl 10-undecenoate with dimethyl maleate: an efficient protocol with nearly quantitative yields

  摘要：

  再生原料甲基10-十一碳烯酸酯与马来酸二甲酯的交叉复分解反应生成了一个α,ω-双功能产物。详细优化后，目标产物的产率接近定量。甲基10-十一碳烯酸酯与丙烯酸甲酯的交叉复分解反应使底物获得了高转化率。通过使用少量的市售均相钌催化剂，在温和的反应条件下即可获得产物。在该反应体系中，也从顺丁烯二酸酐就地合成了马来酸二甲酯。

  DOI：

  10.1039/c3ra47671e

文献信息

• METHOD FOR THE SYNTHESIS OF DIACIDS OR DIESTERS FROM NATURAL FATTY ACIDS AND/OR ESTERS
  申请人：Dubois Jean-Luc

  公开号：US20100305354A1

  公开（公告）日：2010-12-02

  The invention relates to a process for the synthesis of diacids or diesters of general formula ROOC—(CH 2 ) x —COOR, in which n is an integer between 5 and 14, R is either H or an alkyl radical of 1 to 4 carbon atoms, from natural long-chain monounsaturated fatty acids or esters including at least 10 adjacent carbon atoms per molecule of the general formula CH 3 —(CH 2 ) n —CHR 1 —CH 2 —CH═CH—(CH 2 ) p —COOR, in which R is H or an alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms, R 1 is either H or OH, and n and p, which are equal or different and are indices between 2 and 11. The method comprises: during a first step, converting the natural fatty acid or ester by pyrolysis or by ethenolysis, into a ω-monounsaturated fatty acid or ester of the general formula CH 2 ═CH—(CH 2 ) m —COOR, in which m is equal to p or p+1, depending on the nature of the processed fatty acid/ester and the conversion used; during a second step, submitting the product thus obtained to a metathesis or homometathesis reaction for obtaining a compound of the general formula ROOC—(CH 2 ) m —CH═CH—(CH 2 ) m —COOR, or cross-metathesis with a compound of formula R 2 OOC—(CH 2 ) r —CH═CH—R 3 , in which R 2 is either H or an alkyl radical front with 1 to 4 carbon atoms, r is either 0 or 1 or 2 and R 3 is H, CH 3 or COOR 2 , thus defining a cyclic or molecule or not, in order to obtain an unsaturated compound of the general formula ROOC—(CH 2 ) m —CH═CH—(CH 2 ) r —COOR 2 , and during a third step, converting the unsaturated compound into a saturated compound by hydrogenation of the double bond.

  这项发明涉及一种合成一般公式为ROOC—(CH2)x—COOR的二元酸或二元酯的过程，其中n是5到14之间的整数，R是H或1到4个碳原子的烷基自由基，从天然长链单不饱和脂肪酸或酯中合成，这些脂肪酸或酯每分子至少包括10个相邻的碳原子，其一般公式为CH3—(CH2)n—CHR1—CH2—CH═CH—(CH2)p—COOR，其中R是H或1到4个碳原子的烷基自由基，R1是H或OH，n和p相等或不同，是2到11之间的指数。该方法包括：在第一步中，通过热解或乙炔醇解将天然脂肪酸或酯转化为ω-单不饱和脂肪酸或酯，其一般公式为CH2═CH—(CH2)m—COOR，其中m等于p或p+1，具体取决于处理的脂肪酸/酯的性质和所使用的转化；在第二步中，将所得产物进行交叉代谢或同交叉代谢反应，以获得一般公式为ROOC—(CH2)m—CH═CH—(CH2)m—COOR的化合物，或与公式为R2OOC—(CH2)r—CH═CH—R3的化合物进行交叉代谢，其中R2是H或1到4个碳原子的烷基自由基，r是0或1或2，R3是H、CH3或COOR2，从而定义一个循环或不循环的分子，以获得一般公式为ROOC—(CH2)m—CH═CH—(CH2)r—COOR2的不饱和化合物；在第三步中，通过加氢双键将不饱和化合物转化为饱和化合物。
• Olefin metathesis transformations in thermomorphic multicomponent solvent systems
  作者：Shilin Huang、Hallouma Bilel、Fethy Zagrouba、Naceur Hamdi、Christian Bruneau、Cédric Fischmeister

  DOI：10.1016/j.catcom.2014.09.009

  日期：2015.3

  in ruthenium catalyzed olefin metathesis transformations. Propylene carbonate was found a suitable solvent for the ruthenium catalyzed ring-closing and cross-metathesis transformations of a variety of substrates including renewable fatty esters. The potential of a TMS system consisting of propylene carbonate/ethyl acetate/cyclohexane was then evaluated in the cross-metathesis of the renewable methyl

  均相催化是现代化学的主要参与者，对清洁和可持续的化学过程的影响越来越大。然而，对于均相催化反应的许多工业应用，应保证催化剂的容易分离和回收。温度相关的多组分溶剂（TMS）系统已在钌催化的烯烃复分解转化中进行了评估。碳酸亚丙酯被发现是适用于多种底物（包括可再生脂肪酯）的钌催化的闭环和交叉复分解转化的溶剂。然后，在可再生的10-十一碳烯酸甲酯与丙烯酸甲酯和丙烯腈的交叉复分解反应中，评估了由碳酸亚丙酯/乙酸乙酯/环己烷组成的TMS系统的潜力。
• Polyamide precursors from renewable 10-undecenenitrile and methyl acrylate via olefin cross-metathesis
  作者：X. Miao、C. Fischmeister、P. H. Dixneuf、C. Bruneau、J.-L. Dubois、J.-L. Couturier

  DOI：10.1039/c2gc35648a

  日期：——

  The ruthenium-catalyzed cross-metathesis of the unsaturated fatty acid derivative 10-undecenenitrile 1 arising from castor oil with methyl acrylate produces a C12 nitrile ester with high turnover number. This product has potential as a new bio-sourced intermediate for the production of polyamides. This route competes favourably with the reverse cross-metathesis of methyl 10-undecenoate with acrylonitrile

  钌催化 交叉复分解 的 不饱和脂肪酸蓖麻油衍生的衍生物10-十一碳烯腈1丙烯酸甲酯生产高周转数的C12腈酸酯。该产品有潜力作为一种新的生物来源的中间体，用于生产聚酰胺纤维。这条路线与10-十一碳烯酸甲酯 和 丙烯腈导致相同的C12α，ω-氨基酯7之后氢化 碳-碳双键和腈官能度的关系。
• Copper-Catalyzed Cyclopropanol Ring Opening C_sp³–C_sp³ Cross-Couplings with (Fluoro)Alkyl Halides
  作者：Zhishi Ye、Kristen E. Gettys、Xingyu Shen、Mingji Dai

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03096

  日期：2015.12.18

  copper-catalyzed cyclopropanol ring opening cross-coupling reactions with difluoroalkyl bromides, perfluoroalkyl iodides, monofluoroalkyl bromides, and 2-bromo-2-alkylesters to synthesize various β-(fluoro)alkylated ketones are reported. The reactions feature mild conditions and excellent functional group compatibility and can be scaled up to gram scale. Preliminary mechanistic studies suggest the involvement

  报道了新型和通用的铜催化环丙醇与二氟烷基溴、全氟烷基碘、单氟烷基溴和2-溴-2-烷基酯的开环交叉偶联反应，合成各种β-(氟)烷基化酮。该反应条件温和，官能团相容性好，可放大至克级。初步的机理研究表明自由基中间体的参与。利用环丙醇开环产生的羰基，二氟烷基-烷基交叉偶联产物还可以很容易地转化为更有价值和更多样化的含偕二氟化合物。
• Allylic Oxidation of Methyl 2-Alkenoates
  作者：Mitsuru Nakayama、Shuzo Shinke、Yoichi Matsushita、Susumu Ohira、Shuichi Hayashi

  DOI：10.1246/bcsj.52.184

  日期：1979.1

  Allylic oxidation of methyl 2-alkenoates with chromium trioxide in a mixture of acetic anhydride and acetic acid afforded methyl 4-oxo-2-alkenoates.

  在乙酸酐和乙酸的混合物中用三氧化铬对 2-烯酸甲酯进行烯丙基氧化，得到 4-氧代-2-烯酸甲酯。