N-trifluoroacetamidokynuramine | 148149-00-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: N-trifluoroacetamidokynuramine
• 英文别名: monotrifluoroacetylkynuramine；TFA-kynuramine；N-(3-(2-aminophenyl)-3-oxopropyl)-2,2,2-trifluoroacetamide；2-(3-trifluoracetylaminopropionyl)aniline；N-[3-(2-aminophenyl)-3-oxopropyl]-2,2,2-trifluoroacetamide
• CAS: 148149-00-2
• 化学式: C₁₁H₁₁F₃N₂O₂
• 分子量: 260.216
• InChiKey: AKJOBVOTCCPFLJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  412.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.333±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  72.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-trifluoroacetamidokynuramine 在 ammonium hydroxide 、 cerium(III) chloride 、 air 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 为溶剂， 反应 73.5h， 生成 ascididemin
  参考文献：
  名称：

  Biomimetic Synthesis of Ascididemin and Derivatives

  摘要：

  本研究描述了一种五环吡啶并[2,3,4-klacridine]海洋生物碱 ascidemin（3a）的两步仿生物合成法，其原料是喹啉醌 5a 和 N-三氟乙酰胺基奎宁胺（4）。关键步骤（6 至 7）涉及两个吡啶环的同时形成，这一过程很可能为海洋生物的生物合成提供了解释。报告还介绍了从取代的喹啉醌（如 5b 生成 11-甲氧基蛔虫素（3b））开始，或通过硝化 3a 生成单 1-或 3-硝基蛔虫素（分别为 8 和 9）来制备取代的蛔虫素的方法。

  DOI：

  10.1055/s-1994-25446
• 作为产物：
  描述：

  N-(2-(1H-indol-3-yl)ethyl)-2,2,2-trifluoroacetamide 在 盐酸 、 sodium periodate 、 水 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 N-trifluoroacetamidokynuramine
  参考文献：
  名称：

  Aggregation-induced emission enhancement of polycyclic aromatic alkaloid derivatives and the crucial role of excited-state proton-transfer

  摘要：

  由于激发态的构型变化，在多环芳香生物碱衍生物中观察到聚集诱导发射增强（AIEE）现象，这归因于分子内质子转移和烯醇形式新结构的形成。

  DOI：

  10.1039/c0cc04827e

文献信息

• The biomimetic synthesis of marine alkaloid related pyrido- and pyrrolo[2,3,4-kl]acridines
  作者：Gari Gellerman、Amira Rudi、Yoel Kashman

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81215-1

  日期：1994.1

  reaction between β,β′-diamenoketones (e.g. kynuramine, kynurenine or o,o′-diaminobenzophenone) and a variety cyclohexanediones and quinones leading to pyrido[2,3,4-kl) acridines is described. The synthesis of several di- and tetrahydro-pyrido[2,3,4-kl)acridine derivatives (7, 10. 12 and 15) as well as benzoderivatives of the marine alkaloids eilatin (1) and ascididemin (2), compounds 28 and 30, has

  β，β'-diamenoketones之间和各种环己二酮和醌导致吡啶并[2,3,4-仿生反应（例如犬尿胺，犬尿氨酸或邻，邻'二氨基二）KL）吖啶类进行说明。几个二-和四氢吡啶并[2,3,4-合成KL）吖啶衍生物（7，10 12和15海洋生物碱）以及benzoderivatives eilatin（1）和ascididemin（2），化合物28和30，已经完成。此外，新的杂环异构体（24）和重氮并五苯19也已经合成。所有新制备的杂环均已通过IR，MS以及主要通过NMR光谱进行了全面表征。已经开发了吡咯并[2,3,4- kl）ac啶的类似合成物，吡咯并[2,3,4- kl ] ac啶是生物活性海洋生物碱的杂环核素（平素）（31 AC）。
• A Unified Approach to Polycyclic Alkaloids of the Ingenamine Estate: Total Syntheses of Keramaphidin B, Ingenamine, and Nominal Njaoamine I
  作者：Zhanchao Meng、Simon M. Spohr、Sandra Tobegen、Christophe Farès、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/jacs.1c07955

  日期：2021.9.8

  Many polycyclic marine alkaloids are thought to derive from partly reduced macrocyclic alkylpyridine derivatives via a transannular Diels–Alder reaction that forms their common etheno-bridged diaza-decaline core (“Baldwin–Whitehead hypothesis”). Rather than trying to emulate this biosynthesis pathway, a route to these natural products following purely chemical logic was pursued. Specifically, a Michael/Michael

  许多多环海洋生物碱被认为是通过跨环 Diels-Alder 反应衍生自部分还原的大环烷基吡啶衍生物，该反应形成它们共同的乙烯桥连二氮杂萘核（“Baldwin-Whitehead 假说”）。与其试图模仿这种生物合成途径，不如寻求一种遵循纯化学逻辑的途径来获得这些天然产物。具体来说，迈克尔/迈克尔加法级联提供了对这个显眼的三环支架的快速访问，并允许在桥头四分中心引入不同的手柄。这种灵活性为形成包络的中环和大环提供了机会。闭环炔烃复分解 (RCAM) 被证明是最可靠的，并成为 keramaphidin B、ingenamine、xestocyclamine A、和名义上的 njaoamine I（其结构必须在合成后进行校正）。使用具有（三足）硅烷醇配体的钼烷撑催化剂获得了最佳结果，证明在叔胺、喹啉和其他路易斯碱性位点存在下完全有效。RCAM 成功地与大环内酰胺化、复杂的硼氢化/质子化/烷基-Suzuki
• Synthesis and Electrophilic Substitution of Pyrido[2,3,4-kl]-acridines
  作者：Avi Koller、Amira Rudi、Marta Gravalos、Yoel Kashman

  DOI：10.3390/60400300

  日期：——

  Several new pyrido[2,3,4-kl]acridines were synthesized by reacting naphthoquinone, juglone or cyclohexan-1,3-dione with β,β’-diaminoketones in a biomimetic reaction. The structure of all new compounds was elucidated by NMR and MS spectroscopy. Electrophilic substitution, mainly nitration, of the various compounds was undertaken and the substitution positions determined. A series of derivatives was

  通过在仿生反应中使萘醌、胡桃酮或环己烷-1,3-二酮与β, β'-二氨基酮反应，合成了几种新的吡啶并[2,3,4-kl]吖啶。所有新化合物的结构都通过 NMR 和 MS 光谱进行了阐明。对各种化合物进行亲电取代，主要是硝化作用，并确定取代位置。制备了一系列衍生物并分析了它们对 P-388 小鼠淋巴瘤细胞的细胞毒性。发现最具细胞毒性的衍生物具有 0.05 和 0.1 ug/ml 的 IC50。
• A two step biomimetic total synthesis of eilatin
  作者：Gari Gellerman、Malca Babad、Yoel Kashman

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60790-6

  日期：1993.3

  The symmetrical tetraaza heptacyclic alkaloid eilatin (1) was synthesized in a biomimetic two step reaction from catechol and monotrifluoro kynuramine (6) under oxidative conditions in the first step (aq, EtOH, NaIO3) and basic conditions (ammoniacal MeOH, DMAP) in the second. Two other unsuccessful approaches, one leading to 7-phenylascididemin, are described.
• Biomimetic Synthesis of Ascididemin and Derivatives
  作者：Gari Gellerman、Amira Rudi、Yoel Kashman

  DOI：10.1055/s-1994-25446

  日期：——

  A two-step biomimetic synthesis of the pentacyclic pyrido[2,3,4-klacridine marine alkaloid ascididemin (3a) from quinolinequinone 5a and N-trifluoroacetamidokynuramine (4) is described. The crucial step (6 to 7) involves the simultaneous formation of two pyridine rings in a process which might well offer an explanation for the biogenetic synthesis in marine organisms. The preparation of substituted ascididemins by either starting from substituted quinoline-quinones, e.g., 5b to afford 11-methoxyascididemin (3b), or by nitration of 3a to the mono 1- or 3-nitroascididemins (8 and 9 respectively) is reported.

  本研究描述了一种五环吡啶并[2,3,4-klacridine]海洋生物碱 ascidemin（3a）的两步仿生物合成法，其原料是喹啉醌 5a 和 N-三氟乙酰胺基奎宁胺（4）。关键步骤（6 至 7）涉及两个吡啶环的同时形成，这一过程很可能为海洋生物的生物合成提供了解释。报告还介绍了从取代的喹啉醌（如 5b 生成 11-甲氧基蛔虫素（3b））开始，或通过硝化 3a 生成单 1-或 3-硝基蛔虫素（分别为 8 和 9）来制备取代的蛔虫素的方法。