10-formylundecanoic acid | 1313571-94-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 10-formylundecanoic acid
• 英文别名: 10-Methyl-11-oxoundecanoic acid
• CAS: 1313571-94-6
• 化学式: C₁₂H₂₂O₃
• 分子量: 214.305
• InChiKey: GFXRZJMEAKERKF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  54.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  10-formylundecanoic acid 、 碘甲烷 在 potassium hydrogencarbonate 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 生成 methyl 10-formylundecanoate
  参考文献：
  名称：

  内部和末端烯烃的区域选择性加氢甲酰化通过远程超分子控制。

  摘要：

  使用超分子指导基团的区域选择性催化转化正变得越来越普遍，因为它可以控制原本不可能的挑战性反应。在大多数实例中，反应性基团和导向基团彼此靠近和/或导向基团之间的连接基非常刚性。由于这种底物的构象自由度大，使用具有柔性接头的远程指导基团来实现对区域选择性的控制明显更具挑战性。在本文中，我们报告了含有中性羧酸盐受体（DIM袋）且亚磷酸酯金属结合部分与DIM袋之间的距离较大的超分子Rh-双亚磷酸酯加氢甲酰化催化剂的重新设计。首次证明了含有远端羧酸酯导向基团的内部和末端烯烃的区域选择性转化。对于在Δ-9位具有内部双键的羧酸酯底物，可以观察到区域选择性。因此，该催化剂用于以区域选择性方式加氢甲酰化天然单不饱和脂肪酸（MUFA），形成过量的10-甲酰基产物（10-甲酰基/ 9-甲酰基产物比率为2.51），这是首次报道这种底物的区域选择性加氢甲酰化反应的研究。

  DOI：

  10.1002/chem.202000620
• 作为产物：
  描述：

  9-溴壬酸 在 (acetylacetonato)dicarbonylrhodium (l) 、 potassium tert-butylate 、 氢气 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， -20.0~60.0 ℃ 、2.0 MPa 条件下， 反应 97.0h， 生成 10-formylundecanoic acid
  参考文献：
  名称：

  内部和末端烯烃的区域选择性加氢甲酰化通过远程超分子控制。

  摘要：

  使用超分子指导基团的区域选择性催化转化正变得越来越普遍，因为它可以控制原本不可能的挑战性反应。在大多数实例中，反应性基团和导向基团彼此靠近和/或导向基团之间的连接基非常刚性。由于这种底物的构象自由度大，使用具有柔性接头的远程指导基团来实现对区域选择性的控制明显更具挑战性。在本文中，我们报告了含有中性羧酸盐受体（DIM袋）且亚磷酸酯金属结合部分与DIM袋之间的距离较大的超分子Rh-双亚磷酸酯加氢甲酰化催化剂的重新设计。首次证明了含有远端羧酸酯导向基团的内部和末端烯烃的区域选择性转化。对于在Δ-9位具有内部双键的羧酸酯底物，可以观察到区域选择性。因此，该催化剂用于以区域选择性方式加氢甲酰化天然单不饱和脂肪酸（MUFA），形成过量的10-甲酰基产物（10-甲酰基/ 9-甲酰基产物比率为2.51），这是首次报道这种底物的区域选择性加氢甲酰化反应的研究。

  DOI：

  10.1002/chem.202000620

文献信息

• Precise Supramolecular Control of Selectivity in the Rh-Catalyzed Hydroformylation of Terminal and Internal Alkenes
  作者：Paweł Dydio、Remko J. Detz、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1021/ja4046235

  日期：2013.7.24

  DIM pocket of the ligand results in unprecedented selectivities in hydroformylation of terminal and internal alkenes functionalized with an anionic group. Remarkably, the selectivity controlling anionic group can be even 10 bonds away from the reactive double bond, demonstrating the potential of this supramolecular approach. Control experiments confirm the crucial role of the anion binding for the selectivity

  在这项研究中，我们报告了一系列 DIMPhos 配体 L1-L3，双齿磷配体，配有完整的阴离子结合位点（DIM 口袋）。配位研究表明，这些配体以双齿方式与铑中心结合。在加氢甲酰化条件下的实验证实了单核氢化双羰基铑配合物的形成，这些配合物通常被认为在加氢甲酰化中具有活性。形成的金属配合物仍然与配体结合位点的阴离子物质强结合，而不影响金属配位球。DIMPhos 的这些双功能特性通过铑络合物的晶体结构进一步证明，其中醋酸根阴离子结合在配体的结合位点。催化研究表明，通过结合在配体的 DIM 口袋中进行的底物预组织导致末端和内部烯烃的加氢甲酰化具有前所未有的选择性。值得注意的是，选择性控制阴离子基团甚至可以与反应性双键相距 10 个键，这证明了这种超分子方法的潜力。对照实验证实了阴离子结合对选择性的关键作用。对决定性中间体的 DFT 研究表明，DIM 口袋中的阴离子结合限制了反应双键的旋转自由度。结
• Tandem Reductive Hydroformylation of Castor Oil Derived Substrates and Catalyst Recycling by Selective Product Crystallization
  作者：Marc R. L. Furst、Vedat Korkmaz、Tom Gaide、Thomas Seidensticker、Arno Behr、Andreas J. Vorholt

  DOI：10.1002/cctc.201700965

  日期：2017.12.8

  An orthogonal tandem catalytic system consisting of rhodium and ruthenium complexes yielded linear C12 α,ω‐bifunctional compounds from commercial, castor oil derived renewable substrates. With aldehyde yields up to 88 % and selectivities to the linear species of up to 95 %, this approach is direct and atom economic and provides easy access to potential polymer precursors for polycondensates. Additionally

  正交串联催化系统，包括产生直链C铑和钌络合物的12 α，从商业，蓖麻油ω-双官能化合物衍生而来的可再生的底物。醛的收率高达88％，对线性物质的选择性高达95％，这种方法是直接的，原子经济的，可轻松获得潜在的缩聚物聚合物前体。此外，还开发了一种直接的选择性产物结晶方法，该方法可将串联催化体系循环使用两次，具有出色的活性，并同时提供了高纯度的产物。
• PROCEDE D'HYDROFORMYLATION D'UNE OLEFINE EN MILIEU BIPHASIQUE
  申请人：CENTRE NATIONAL DE LA RECHERCHE SCIENTIFIQUE (CNRS)

  公开号：EP0804399B1

  公开（公告）日：2000-12-27
• IMPROVED METAL-LIGAND COMPLEX CATALYZED PROCESSES
  申请人：UNION CARBIDE CHEMICALS & PLASTICS TECHNOLOGY CORPORATION

  公开号：EP1360002A2

  公开（公告）日：2003-11-12
• US5847228A
  申请人：——

  公开号：US5847228A

  公开（公告）日：1998-12-08