tert-butyl N-((2S,3S)-1,3-dihydroxyoctadecane-2-yl)carbamate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl N-((2S,3S)-1,3-dihydroxyoctadecane-2-yl)carbamate
• 英文别名: tert-butyl ((2S,3S)-1,3-dihydroxyoctadecan-2-yl)carbamate；N-Boc-safingol；N-Boc L-threo-sphinganine；N-Boc-L-threo-sphinganine；N-Boc protected safingol；tert-Butyl (1S,2S)-N-[2-hydroxy-1-(hydroxymethyl) heptadecyl]carbamate；tert-Butyl (1S, 2S)-N-[2-hydroxy-1-(hydroxymethyl) heptadecyl]carbamate；tert-butyl N-[(2S,3S)-1,3-dihydroxyoctadecan-2-yl]carbamate
• 化学式: C₂₃H₄₇NO₄
• 分子量: 401.63
• InChiKey: MCEGFLZHNLEUFR-SFTDATJTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.4
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  19
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.96
• 拓扑面积：
  78.8
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl N-((2S,3S)-1,3-dihydroxyoctadecane-2-yl)carbamate 在 偶氮二甲酸二异丙酯 、 碳酸氢钠 、 sodium carbonate 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 N-乙酰基二氢鞘氨醇
  参考文献：
  名称：

  鞘脂的立体选择性全合成

  摘要：

  从食用蘑菇Grifola gargal中分离出一种具有特征性杏仁风味的新型鞘氨醇，1,2-二乙酰基D-赤型-鞘氨醇。我们已合成与三个其它鞘脂类沿着该神经鞘氨醇，如1,2-二乙酰L-苏-sphinganine，D-赤-sphinganine三乙酸酯和L-苏使用加纳醛为涉及格利雅反应的起始材料-sphinganine三乙酸酯和光延反转。首次合成了鞘脂1，2-二乙酰基D-赤型-鞘氨醇和1，2-二乙酰基L-苏型-鞘氨醇。 从食用蘑菇Grifola gargal中分离出了具有特征性杏仁风味的新型鞘氨醇，1,2-二乙酰基D-赤型-鞘氨醇。我们已合成与三个其它鞘脂类沿着该神经鞘氨醇，如1,2-二乙酰L-苏-sphinganine，D-赤-sphinganine三乙酸酯和L-苏使用加纳醛为涉及格利雅反应的起始材料-sphinganine三乙酸酯和光延反转。首次合成了鞘脂，1，2-二乙酰基D-赤型-鞘氨醇和1，2-二乙酰基L-苏型-鞘氨醇。

  DOI：

  10.1007/s12039-016-1175-0
• 作为产物：
  描述：

  十六醛 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三苯基硼酸酯 、 C₅₂H₃₄B₃O₇^(1-)*H⁽¹⁺⁾ 、 10 wt% Pd(OH)2 on carbon 、 氢气 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 tert-butyl N-((2S,3S)-1,3-dihydroxyoctadecane-2-yl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  Sphinganine所有四种立体异构体的合成中的多组分顺式和反式叠氮基

  摘要：

  可以通过由具有高不对称诱导作用（≥96％ee）的BOROX催化剂介导的醛，胺和α-重氮羰基化合物的多组分叠氮化来合成Sphinganine的所有四种立体异构体。所述苏式异构体可通过氧亲核体从顺式-氮丙啶开环而得，在C-3位上有转化，而赤型异构体同样可从反式-氮丙啶获得。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00697

文献信息

• Synthesis of threo-β-aminoalcohols from aminoaldehydes via chelation-controlled additions. Total synthesis of l-threo sphingosine and safingol
  作者：Michael E. Jung、Sung Wook Yi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.05.153

  日期：2012.8

  threo-β-amino alcohol derivatives through chelation with the carbamoyl moiety. The carbamate group is a stronger chelating group than other potentially good chelators, for example ethers, esters, thioethers, and gives good diastereoselectivity with cuprates. Thus addition of lithium divinylcuprate to the aldehyde generated from the serine derivative 25 in the presence of extra copper for chelation

  由功能化氨基酸制备的N-氨基甲酰基氨基醛螯合控制的有机铜酸酯的添加主要通过与氨基甲酰基部分的螯合生成苏-β-氨基醇衍生物。氨基甲酸酯基团是比其他潜在的良好螯合剂（例如醚，酯，硫醚）更强的螯合基团，并且对铜酸盐具有良好的非对映选择性。因此，在额外的铜的存在下，将二乙烯基铜酸锂添加到由丝氨酸衍生物25产生的醛中进行螯合，以83％的收率得到苏式化合物26。保护基团的交叉复分解和裂解提供了l-苏式鞘氨醇21。另外，通过这种方法，由市售的O-苄基N -BOC丝氨酸28以六个步骤制备了溶血鞘脂蛋白激酶C抑制剂safingol，22，其总产率为56％。
• 1,3-dioxane derivatives having protein kinase C inhibitory activity
  申请人：Sphinx Pharmaceuticals Corporation

  公开号：US05360818A1

  公开（公告）日：1994-11-01

  The present invention provides compounds having the formula ##STR1## wherein R.sub.1 is alkyl, alkenyl and alkynyl having from 2 to about 20 carbon atoms; R.sub.2, R.sub.3 and R.sub.6 are independently H, phenyl or alkyl having from 1 to about 20 carbon atoms; and R.sub.4 and R.sub.5 are independently H, R.sub.6 imino, or amidino, and pharmaceutically acceptable salts thereof which are useful for inhibiting protein kinase C and treating conditions related to, or affected by inhibition of protein kinase C, particularly cancer tumors, inflammatory disease, reperfusion injury, and cardiac dysfunctions related to reperfusion injury.

  本发明提供具有以下结构的化合物：其中R.sub.1是烷基、烯基和炔基，碳原子数为2至约20个；R.sub.2、R.sub.3和R.sub.6独立地是H、苯基或碳原子数为1至约20个的烷基；R.sub.4和R.sub.5独立地是H、R.sub.6亚硝基或酰胺基，以及其在药理学上可接受的盐，用于抑制蛋白激酶C并治疗与蛋白激酶C抑制相关或受影响的疾病，特别是癌症肿瘤、炎症性疾病、再灌注损伤以及与再灌注损伤相关的心脏功能障碍。
• Efficient Synthesis of Enantiomerically Pure 2-Acylaziridines:  Facile Syntheses of <i>N</i>-Boc-safingol, <i>N</i>-Boc-<scp>d</scp><i>-erythro</i>-sphinganine, and <i>N</i>-Boc-spisulosine from a Common Intermediate
  作者：Jung Min Yun、Tae Bo Sim、Heung Sik Hahm、Won Koo Lee、Hyun-Joon Ha

  DOI：10.1021/jo034755a

  日期：2003.10.1

  Various enantiomerically pure 2-acylaziridines were prepared efficiently from the corresponding aziridine-2-carboxylate via Weinreb's amide and the subsequent treatment of organometallic compounds. The carbonyl group of those 2-acylaziridines was stereoselectively reduced by NaBH4in the presence of ZnCl2 to give erythro-1,2-amino alcohols with high diastereoselectivities and chemical yields. Using

  由相应的氮丙啶-2-羧酸酯通过Weinreb's酰胺有效地制备了各种对映体纯的2-酰基氮丙啶，随后进行了有机金属化合物的处理。NaBH4在ZnCl2的存在下，通过NaBH4立体选择性地还原了这些2-acylaziridines的羰基基团，得到具有高非对映选择性和化学收率的赤型1,2-氨基醇。使用这种方法，我们以高收率制备了（1R，2S）-N-Boc-去氧麻黄碱5，N-Boc-红景天醇8，N-Boc-D-赤型-鞘氨醇9和N-Boc-螺旋甜菜碱10。
• A general and concise asymmetric synthesis of sphingosine, safingol and phytosphingosines<i>via</i>tethered aminohydroxylation
  作者：Pradeep Kumar、Abhishek Dubey、Vedavati G. Puranik

  DOI：10.1039/c0ob00117a

  日期：——

  A novel, practical and efficient enantioselective synthesis of sphingoid bases, L-threo-[2S,3S]-sphinganine (safingol), L-threo-[2S,3S]-sphingosine, L-arabino-[2R,3S,4R] and L-xylo-[2R,3S,4S]-C18-phytosphingosine is described. The synthetic strategy features the Sharpless kinetic resolution and tethered aminohydroxylation (TA) as the key steps.

  一种新颖，实用，有效的鞘氨醇碱基对映选择性合成， 大号-苏式- [2-小号，3小号] -sphinganine （萨非酚）， 大号-苏式- [2-小号，3小号] -sphingosine， 大号-阿拉伯- [2 - [R，3小号，4 - [R ]和大号-木糖- [2 - [R，3小号，4小号] -C 18 -phytosphingosine进行说明。合成策略具有Sharpless动力学拆分和束缚的氨基羟基化作用（TA）作为关键步骤。
• Studies on the inhibition of sphingosine-1-phosphate lyase by stabilized reaction intermediates and stereodefined azido phosphates
  作者：Pol Sanllehí、José-Luís Abad、Jordi Bujons、Josefina Casas、Antonio Delgado

  DOI：10.1016/j.ejmech.2016.08.008

  日期：2016.11

  te lyase have been designed and tested on the bacterial (StS1PL) and the human (hS1PL) enzymes. Amino phosphates 1, 12, and 32, mimicking the intermediate aldimines of the catalytic process, were weak inhibitors on both enzyme sources. On the other hand, a series of stereodefined azido phosphates, resulting from the replacement of the amino group of the natural substrates with an azido group, afforded

  已经设计了两种PLP依赖性酶鞘氨醇-1-磷酸裂解酶抑制剂，并在细菌（StS1PL）和人（hS1PL）酶上进行了测试。氨基磷酸盐1，12，和32，模仿催化过程的中间醛亚胺，分别在两个酶来源弱抑制剂。另一方面，通过用叠氮基团取代天然底物的氨基而产生的一系列立体定义的叠氮基磷酸酯，在两种酶源上均提供了低微摩尔范围内的竞争性抑制剂。这种相似的行为代表了两种酶在其活性位点水平上报道的结构相似性的实验证据。有趣的是，反-非天然对映异构体系列的异构体，是hS1PL上最有效的抑制剂。