氨甲酸,[(1S,2S,3E)-2-羟基-1-(羟甲基)-3-十七碳烯基]-,1,1-二甲基乙基酯 | 117487-48-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 氨甲酸,[(1S,2S,3E)-2-羟基-1-(羟甲基)-3-十七碳烯基]-,1,1-二甲基乙基酯
• 英文名称: tert-butyl (1S,2S,3E)-N-[2-hydroxy-1-(hydroxymethyl)-3-heptadecenyl]carbamate
• 英文别名: tert-butyl (3E,1S,2S)-N-<2-hydroxy-1-(hydroxymethyl)-3-heptadecenyl>carbamate；tert-butyl ((2S,3S,E)-1,3-dihydroxyoctadec-4-en-2-yl)carbamate；tert-butyl N-((2S,3S,E)-1,3-dihydroxyoctadec-4-en-2-yl)carbamate；N-Boc-(L)-threo-sphingosine；tert-butyl N-[(E,2S,3S)-1,3-dihydroxyoctadec-4-en-2-yl]carbamate
• CAS: 117487-48-6
• 化学式: C₂₃H₄₅NO₄
• 分子量: 399.615
• InChiKey: UMUDVBSIURBUGW-COQVAWENSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.9
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  78.8
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氨甲酸,[(1S,2S,3E)-2-羟基-1-(羟甲基)-3-十七碳烯基]-,1,1-二甲基乙基酯 在 氢气 、 palladium(II) hydroxide 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 以85%的产率得到tert-butyl N-((2S,3S)-1,3-dihydroxyoctadecane-2-yl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  通过束缚的氨基羟基化反应，可以简单，通用地合成不对称的鞘氨醇，番红酚和植物鞘氨醇。

  摘要：

  一种新颖，实用，有效的鞘氨醇碱基对映选择性合成， 大号-苏式- [2-小号，3小号] -sphinganine （萨非酚）， 大号-苏式- [2-小号，3小号] -sphingosine， 大号-阿拉伯- [2 - [R，3小号，4 - [R ]和大号-木糖- [2 - [R，3小号，4小号] -C 18 -phytosphingosine进行说明。合成策略具有Sharpless动力学拆分和束缚的氨基羟基化作用（TA）作为关键步骤。

  DOI：

  10.1039/c0ob00117a
• 作为产物：
  描述：

  1-十五炔 在 正丁基锂 、 Amberlyst 15 、 红铝 、 zinc dibromide 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 66.0h， 生成 氨甲酸,[(1S,2S,3E)-2-羟基-1-(羟甲基)-3-十七碳烯基]-,1,1-二甲基乙基酯
  参考文献：
  名称：

  由L-丝氨酸合成D-赤型和D-苏式-鞘氨醇衍生物

  摘要：

  受保护的丝氨酸醛10转化为结晶Ñ -Boc保护的鞘氨醇6 - 9通过3步反应序列。将化合物10以高非对映选择性（95％）转化为分别为赤型或苏型炔烃17和18。的赤式异构体17通过加入形成为10锂pentadecyne的16在THF / HMPT在-78℃，而相应的苏式异构体18在ZnBr的存在下制备2在Et 2 O中。缩醛部分的脱保护得到1，3-二醇19和20。通过在Lindlar催化剂上进行部分加氢，将这些二醇用Red-Al选择性还原为（E）-鞘氨醇6和8或（Z） -异构体7和9。N- Boc基团的裂解和进一步转化为神经酰胺很容易实现，这是通过将6转化为N-十八烷酰基-D-赤型-鞘氨醇5来实现的。

  DOI：

  10.1002/hlca.19880710208

文献信息

• Synthesis of threo-β-aminoalcohols from aminoaldehydes via chelation-controlled additions. Total synthesis of l-threo sphingosine and safingol
  作者：Michael E. Jung、Sung Wook Yi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.05.153

  日期：2012.8

  threo-β-amino alcohol derivatives through chelation with the carbamoyl moiety. The carbamate group is a stronger chelating group than other potentially good chelators, for example ethers, esters, thioethers, and gives good diastereoselectivity with cuprates. Thus addition of lithium divinylcuprate to the aldehyde generated from the serine derivative 25 in the presence of extra copper for chelation

  由功能化氨基酸制备的N-氨基甲酰基氨基醛螯合控制的有机铜酸酯的添加主要通过与氨基甲酰基部分的螯合生成苏-β-氨基醇衍生物。氨基甲酸酯基团是比其他潜在的良好螯合剂（例如醚，酯，硫醚）更强的螯合基团，并且对铜酸盐具有良好的非对映选择性。因此，在额外的铜的存在下，将二乙烯基铜酸锂添加到由丝氨酸衍生物25产生的醛中进行螯合，以83％的收率得到苏式化合物26。保护基团的交叉复分解和裂解提供了l-苏式鞘氨醇21。另外，通过这种方法，由市售的O-苄基N -BOC丝氨酸28以六个步骤制备了溶血鞘脂蛋白激酶C抑制剂safingol，22，其总产率为56％。
• A Concise and Scalable Synthesis of High Enantiopurity (−)-<scp>d</scp>-<i>erythro</i>-Sphingosine Using Peptidyl Thiol Ester−Boronic Acid Cross-Coupling
  作者：Hao Yang、Lanny S. Liebeskind

  DOI：10.1021/ol070991m

  日期：2007.8.1

  A short and efficient synthesis of high enantiopurity (-)-D-erythro-sphingosine has been achieved in 71% yield over 6 steps from N-Boc-L-serine. The key steps are high yield, racemization-free, palladium-catalyzed, copper(I)-mediated coupling of the thiophenyl ester of N-Boc-O-TBS L-serine with E-1-pentadecenyl boronic acid and the highly diastereoselective reduction of the resulting peptidyl ketone

  从N-Boc-L-丝氨酸经过6步纯化，已完成了简短高效的高对映体纯度（-）-D-赤型-鞘氨醇的合成，收率达71％。关键步骤是高产率，无消旋，钯催化的N-Boc-O-TBS L-丝氨酸的硫代苯基酯与E-1-戊烯基硼酸的铜（I）介导偶联和高度非对映选择性还原LiAl（Ot-Bu）3 H制得的肽基酮。通过使用这种简洁的方法，可以大规模，高对映体和非对映体纯度（ee> 99％，最高可达99％）制备（-）-D-赤型-鞘氨醇。
• Process for the synthesis of sphingosine
  申请人：——

  公开号：US20030171621A1

  公开（公告）日：2003-09-11

  This invention relates to a method for the production of a sphingoid base according to formula 1 comprising the steps of (1) dissolving a starting compound according to formula III or a salt thereof in a substantially inert solvent, 2 (2) protecting the NH 2 group with a NH 2 protecting group, (3) activating the C-4 HR 3 group for an elimination reaction with the C-5 HR 4 group, (4) causing an elimination reaction to take place to form a double bond between the C-4 and C-5 carbon atom, and (5) removing the NH 2 protecting group.

  这项发明涉及一种生产按照公式1的鞘氨醇基的方法，包括以下步骤：(1)在一种基本惰性溶剂中溶解公式III或其盐的起始化合物，(2)用NH2保护基保护NH2基团，(3)激活C-4 HR3基团以进行与C-5 HR4基团的消除反应，(4)引起消除反应以形成C-4和C-5碳原子之间的双键，(5)去除NH2保护基。
• Studies on the inhibition of sphingosine-1-phosphate lyase by stabilized reaction intermediates and stereodefined azido phosphates
  作者：Pol Sanllehí、José-Luís Abad、Jordi Bujons、Josefina Casas、Antonio Delgado

  DOI：10.1016/j.ejmech.2016.08.008

  日期：2016.11

  te lyase have been designed and tested on the bacterial (StS1PL) and the human (hS1PL) enzymes. Amino phosphates 1, 12, and 32, mimicking the intermediate aldimines of the catalytic process, were weak inhibitors on both enzyme sources. On the other hand, a series of stereodefined azido phosphates, resulting from the replacement of the amino group of the natural substrates with an azido group, afforded

  已经设计了两种PLP依赖性酶鞘氨醇-1-磷酸裂解酶抑制剂，并在细菌（StS1PL）和人（hS1PL）酶上进行了测试。氨基磷酸盐1，12，和32，模仿催化过程的中间醛亚胺，分别在两个酶来源弱抑制剂。另一方面，通过用叠氮基团取代天然底物的氨基而产生的一系列立体定义的叠氮基磷酸酯，在两种酶源上均提供了低微摩尔范围内的竞争性抑制剂。这种相似的行为代表了两种酶在其活性位点水平上报道的结构相似性的实验证据。有趣的是，反-非天然对映异构体系列的异构体，是hS1PL上最有效的抑制剂。
• Efficient stereodivergent synthesis of erythro- and threo-sphingosines: unprecedented reversal of the stereochemistry in the addition
  作者：Teiichi Murakami、Kiyotaka Furusawa

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)01190-0

  日期：2002.11

  A convenient diastereoselective synthesis of d-erythro- and l-threo-sphingosine derivatives is described. l-Serine-derived aldehyde (Garner's aldehyde) (2) was treated with 1-alkenyl-zirconocene chlorides (3) in the presence of ZnBr2 in THF to give the natural erythro-(anti-) isomers with high diastereoselectivity (anti/syn=12–20:1). In contrast, reaction of 2 with 1-alkenyl-ethyl-zinc, prepared from

  的D-阿方便非对映选择性合成赤-和1-苏式-sphingosine衍生物进行说明。L-丝氨酸衍生的醛（加纳的醛）（2）与1-链烯基锆氯化物（处理3在ZnBr的存在下）2在THF中以得到天然赤- （反- ）具有高非对映选择性异构体（反/ syn = 12–20：1）。相反，2与由3和Et 2 Zn制备的1-烯基-乙基-锌在CH 2 Cl 2中的反应产生了不自然的苏氨酸-（syn-）异构体为主（anti / syn = 1：12-15）。