N-tosyl-o-allylaniline | 51315-69-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-tosyl-o-allylaniline
• 英文别名: N-(2-allylphenyl)-4-methylbenzenesulfonamide；2-allyl-N-tosylaniline；N-tosyl-2-allylaniline；4-methyl-N-(2-prop-2-enylphenyl)benzenesulfonamide
• CAS: 51315-69-6
• 化学式: C₁₆H₁₇NO₂S
• 分子量: 287.382
• InChiKey: BZOPPVBGWHYSQN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  68-69 °C(Solv: ethyl ether (60-29-7))
• 沸点：
  426.0±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.201±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  54.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-tosyl-o-allylaniline 在 二氯[2，2’-二(二苯基磷)-1，1’-联萘]钯(II) 、 10 wt% Pd(OH)2 on carbon 、 三氟化硼乙醚 、 氢气 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 110.0 ℃ 、506.66 kPa 条件下， 反应 37.0h， 生成 2,3,4,5-四氢-5-甲基-1H-吡啶并[4,3-b]吲哚-1-酮
  参考文献：
  名称：

  以缩醛为氧化剂和亲电试剂的钯催化氨基烯烃的脱氢双官能化

  摘要：

  开发了一种新颖的钯催化的氨基缩胺与氨基缩醛的氨基甲基胺化，其不仅起氨基甲基化试剂的作用，还起氧化剂的作用。这种直接且操作简单的方案为合成2-（2-氨基乙基）吲哚和2-（2-氨基乙基）吡咯烷类化合物提供了根本上新颖且独特的方法，它们是合成有机化学中的重要组成部分。快速合成Alosetron（一种用于治疗肠易激综合症的药物）突显了这种方法的统一性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b02203
• 作为产物：
  描述：

  2-iodo-N,N-diallylaniline 在 吡啶 、 lithium chloro-isopropyl-magnesium chloride 、 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 N-tosyl-o-allylaniline
  参考文献：
  名称：

  N?CN 键断裂对烯烃的分子内氨基氰化

  摘要：

  开发了一种无金属的路易斯酸促进烯烃的分子内氨基氰化。B(C 6 F 5 ) 3激活N-磺酰氰胺，从而导致N- CN键正式断裂，同时在烯烃上邻接添加磺酰胺和腈基。该方法能够以原子经济的方式以优异的产率获得二氢吲哚和四氢喹啉，并为磺酰胺和腈基团的区域选择性烯烃双官能化提供补充策略。由于双交叉实验中缺乏标签扰乱，13 C标记实验表明完全分子内环化模式。实现了路易斯酸催化，反应可以在空气下进行。

  DOI：

  10.1002/anie.201310983
• 作为试剂：
  描述：

  1,1-二苯乙烯 、 Langlois reagent 在 叔丁基过氧化氢 、 Cu(TFA)₂*xH₂O 、 N-tosyl-o-allylaniline 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以24%的产率得到(3,3,3-trifluoroprop-1-ene-1,1-diyl)dibenzene
  参考文献：
  名称：

  以Langlois试剂为三氟甲基源的铜促进烯烃的分子内氨基三氟甲基化

  摘要：

  描述了一种使用廉价的 CF3SO2Na 作为三氟甲基源的铜促进烯烃分子内氨基三氟甲基化的新方法。该方法的特点是在简单的铜盐/TBHP体系中同时构建了一个五元环和一个C-CF3键。测试了克级反应，产率略有下降。该协议提供了对各种三氟甲基二氢吲哚、吡咯烷和内酰胺的操作简单、步骤经济且合成有用的途径。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1588400

文献信息

• Copper-Promoted and Copper-Catalyzed Intermolecular Alkene Diamination
  作者：Fatima C. Sequeira、Benjamin W. Turnpenny、Sherry R. Chemler

  DOI：10.1002/anie.201003499

  日期：2010.8.23

  Simply copper: Copper(II)‐promoted intra‐ and intermolecular olefin diaminations bring together two differently functionalized amines into a vicinal relationship. High diastereoselectivity was obtained with chiral alkenes and results of the asymmetric catalysis are promising.

  简单的铜：铜（II）促进的分子内和分子间烯烃二胺化将两种不同官能化的胺结合在一起形成邻位关系。手性烯烃获得了高非对映选择性，不对称催化的结果很有希望。
• Gold Redox Catalysis through Base‐Initiated Diazonium Decomposition toward Alkene, Alkyne, and Allene Activation
  作者：Boliang Dong、Haihui Peng、Stephen E. Motika、Xiaodong Shi

  DOI：10.1002/chem.201701970

  日期：2017.8.16

  The discovery of photoassisted diazonium activation toward gold(I) oxidation greatly extended the scope of gold redox catalysis by avoiding the use of a strong oxidant. Some practical issues that limit the application of this new type of chemistry are the relative low efficiency (long reaction time and low conversion) and the strict reaction condition control that is necessary (degassing and inert

  通过避免使用强氧化剂，光辅助重氮盐向金（I）氧化活化的发现大大扩展了金氧化还原催化的范围。限制这种新型化学方法应用的一些实际问题是相对较低的效率（较长的反应时间和较低的转化率）和必须进行严格的反应条件控制（脱气和惰性反应环境）。在本文中，通过路易斯碱诱导的重氮活化已经开发出另一种无光条件。通过这种方法，将不活泼的Au I催化剂与Na 2 CO 3和重氮盐结合使用以生产Au III中间的。实现了对各种基质（包括炔烃，烯烃和丙二烯）的有效活化，然后快速进行了Au III还原消除，从而得到了具有良好收率或优异收率的C-C偶联产物。相对于以前报道的光活化方法，我们的方法通过更快的反应速率和更宽的反应范围提供了更高的效率和多功能性。在光引发条件下（<5％收率）不能活化的具有挑战性的底物，例如富电子/中性亚勒烯，可以被活化，随后以良好或优异的产率产生所需的偶联产物。
• Photoinitiated Thiol-Ene “Click” Reaction: An Organocatalytic Alternative
  作者：Dimitris Limnios、Christoforos G. Kokotos

  DOI：10.1002/adsc.201600977

  日期：2017.1.19

  The thiol‐ene coupling (TEC) reaction has attracted a lot of scientific attention during the last years, particularly in the fields of polymers, materials and more recently in drug design. The combination of organocatalysis and photocatalysis has enabled the development of an efficient synergistic protocol for the addition of various thiols to a plethora of olefins. Utilizing phenylglyoxylic acid as

  近年来，硫醇-烯偶联（TEC）反应引起了很多科学关注，特别是在聚合物，材料领域以及最近的药物设计领域。有机催化和光催化的结合使得能够开发有效的协同方案以将各种硫醇添加到过多的烯烃中。我们使用苯乙醛酸作为催化剂引发剂，并用普通的家用灯泡作为光源，我们报道了有机催化光引发的TEC反应在存在各种功能时表现出优异的耐受性，从而解决了以前尚未解决的问题。
• Automated Electrochemical Selenenylations
  作者：Thomas Wirth、Nasser Amri

  DOI：10.1055/s-0039-1690868

  日期：2020.6

  Integrated electrochemical reactors in automated flow systems were utilised for selenenylation reactions. The automation allowed multiple electrochemical reactions of a programmed sequence to be performed in a fully autonomous way. Many functionalised selenenylated­ products were synthesised in short reaction times in good to high yields.

  自动流动系统中的集成电化学反应器用于亚硒化反应。自动化允许以完全自主的方式执行程序化序列的多个电化学反应。在短的反应时间内以高到高的产率合成了许多官能化的亚硒化产物。
• Cobalt-Catalyzed Trifluoromethylation–Peroxidation of Unactivated Alkenes with Sodium Trifluoromethanesulfinate and Hydroperoxide
  作者：Hong-Yu Zhang、Chao Ge、Jiquan Zhao、Yuecheng Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02353

  日期：2017.10.6

  herein is an unprecedented cobalt-catalyzed trifluoromethylation–peroxidation of unactivated alkenes. In this process the hydroperoxide acts as a radical initiator as well as a coupling partner. The cheap and readily available sodium trifluoromethanesulfinate serves as the CF3 source in the reaction. Various alkenes are transformed into vicinal trifluoromethyl-peroxide compounds in moderate to good yields

  本文公开了前所未有的钴催化的未活化烯烃的三氟甲基化-过氧化反应。在该过程中，氢过氧化物充当自由基引发剂以及偶联伴侣。廉价且容易获得的三氟甲烷亚磺酸钠在反应中用作CF 3来源。各种烯烃以中等至良好的产率转化为邻位的三氟甲基过氧化物化合物。