二氯[2，2’-二(二苯基磷)-1，1’-联萘]钯(II) | 253157-79-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 二氯[2，2’-二(二苯基磷)-1，1’-联萘]钯(II)
• 英文名称: dichloro[2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthyl]palladium(II)
• 英文别名: [(rac-BINAP)PdCl₂]；[(R)-(+)-2,2'-Bis(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthyl]palladium(II) chloride；[1-(2-diphenylphosphanylnaphthalen-1-yl)naphthalen-2-yl]-diphenylphosphane;palladium(2+);dichloride
• CAS: 253157-79-8
• 化学式: C₄₄H₃₂Cl₂P₂Pd
• 分子量: 800.012
• InChiKey: VDHAUMFISVWIRX-UHFFFAOYSA-L

物化性质

• 熔点：
  230-300℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.55
• 重原子数：
  49
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• WGK Germany：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二氯[2，2’-二(二苯基磷)-1，1’-联萘]钯(II) 在 silver hexafluoroantimonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 [(R-BINAP)Pd][SbF6]2
  参考文献：
  名称：

  Chiral Pd-catalyzed trifluoropyruvate-ene reactions with steroidal side chains for late-stage fluoromethyl-functionalization: remarkably high agonist activities of ene products even in low VDR binding affinity

  摘要：

  The highly enantioselective trifluoropyruvate-ene reactions of chiral steroid side chain olefins were achieved by dicationic palladium complexes as chiral Lewis acid catalysts to give steroidal ene-products in high diastereoselectivity. The ene products exhibited remarkably high agonist activities for human osteocalcin even in low vitamin D receptor binding affinity for human vitamin D hormone receptor. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.05.109
• 作为产物：
  描述：

  双(乙腈)氯化钯(II) 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 二氯[2，2’-二(二苯基磷)-1，1’-联萘]钯(II)
  参考文献：
  名称：

  手性螯合二膦的电子性质对它们的过渡金属配合物促进的立体选择性Diels-Alder环加成反应的影响

  摘要：

  在环戊二烯的[4 + 2]-环加成反应中，已测试了一系列在磷上电子性质不同的C 2对称双杂芳族二膦的Pd（II）和Pt（II）配合物（分别为高氯酸盐和六氟锑酸盐）。和N -2-链烯酰基-1，3-恶唑烷-2-酮。由富含电子的配体产生的配合物可获得最佳的立体选择结果，发现该配合物还提供了动力学上最具活性的催化剂。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(01)01459-0
• 作为试剂：
  描述：

  1,4-二氢-1,4-环氧萘 在 二氯[2，2’-二(二苯基磷)-1，1’-联萘]钯(II) 、 丙戊酸 、 锌 作用下， 生成 (R)-(-)-1,2-dihydro-1-naphthalenol
  参考文献：
  名称：

  A catalytic asymmetric entry to enantioenriched tertiary naphthoquinols via a facile tandem oxidation/ring-opening sequence

  摘要：

  The tertiary naphthoquinol is a key structural component of the antitumor natural products spiroxins A-E. Herein we report the first catalytic asymmetric approach to the tertiary naphthoquinol C4' stereogenic center present in the spiroxin framework, via tandem oxidation/ring-opening of a cyclic 3,4-epoxyalcohol. This new route allows a facile entry into relatively inaccessible tertiary naphthoquinols with high enantioselectivity and without the need of chiral auxiliaries. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2011.04.020

文献信息

• An Isolable Mononuclear Palladium(I) Amido Complex
  作者：Jian Liu、Melissa M. Bollmeyer、Yujeong Kim、Dengmengfei Xiao、Samantha N. MacMillan、Qi Chen、Xuebing Leng、Sun Hee Kim、Lili Zhao、Kyle M. Lancaster、Liang Deng

  DOI：10.1021/jacs.1c04965

  日期：2021.7.21

  This Pd(I) amido species has been characterized by X-ray crystallography, electron paramagnetic resonance, and multiedge Pd X-ray absorption spectroscopy. Theoretical study revealed that, while the three-electron–two-center π-interaction between Pd and N in the Pd(I) complex imposes severe Pauli repulsion in its Pd–N bond, pronounced attractive interligand dispersion force aids its stabilization.

  单核 Pd(I) 物质是 Pd 催化反应中的假定中间体，但由于难以获得它们，我们对它们的了解有限。在此，我们报告了 Pd(I) 酰胺复合物 [(BINAP)Pd(NHAr Trip )] (BINAP = 2,2'-双(二苯基膦)-1,1'-联萘，Ar Trip = 2， 6-双（2',4',6'-三异丙基苯基）苯基），来自 (BINAP)PdCl 2与 LiNHAr Trip 的反应. 这种 Pd(I) 酰胺类物质已通过 X 射线晶体学、电子顺磁共振和多边 Pd X 射线吸收光谱表征。理论研究表明，虽然 Pd(I) 配合物中 Pd 和 N 之间的三电子双中心 π 相互作用在其 Pd-N 键中施加了严重的泡利排斥，但显着的配体间吸引力色散力有助于其稳定。根据其电子特性，在 Pd(I) 酰胺络合物上观察到均裂 Pd-N 键断裂和伯胺去质子化的反应。
• Bis(azido)palladium(II) Complexes Bearing an ( <i> <scp>R</scp> </i> or <scp> <i>S</i> ) </scp> ‐(BINAP) Ligand: Synthesis, Structures, and Catalytic Application to Suzuki–Miyaura C─C Coupling Reactions
  作者：Sun Myeong Choi、Sera Lee、Yong‐Joo Kim、Ji Hun Lee、Soon W. Lee、Jun‐Chul Choi

  DOI：10.1002/bkcs.11934

  日期：2020.2

  Suzuki‐Miyaura C‐C coupling using BINAP‐Pd(II) azide.

  使用BINAP-Pd（II）叠氮化物的Suzuki-Miyaura CC连接。
• Catalytic, Enantioselective Alkylation of α-Imino Esters:  The Synthesis of Nonnatural α-Amino Acid Derivatives
  作者：Dana Ferraris、Brandon Young、Christopher Cox、Travis Dudding、William J. Drury、Lev Ryzhkov、Andrew E. Taggi、Thomas Lectka

  DOI：10.1021/ja016838j

  日期：2002.1.1

  Methodology for the practical synthesis of nonnatural amino acids has been developed through the catalytic, asymmetric alkylation of α-imino esters and N,O-acetals by enol silanes, ketene acetals, alkenes, and allylsilanes using chiral transition metal-phosphine complexes as catalysts (1−5 mol %). The alkylation products, which are prepared with high enantioselectivity (up to 99% ee) and diastereoselectivity

  使用手性过渡金属-膦配合物作为催化剂，通过烯醇硅烷、乙烯酮缩醛、烯烃和烯丙基硅烷对 α-亚氨基酯和 N,O-缩醛进行催化不对称烷基化，开发了用于实际合成非天然氨基酸的方法。 1-5 摩尔％）。以高对映选择性（高达 99% ee）和非对映选择性（高达 25:1/anti:syn）制备的烷基化产物是受保护的非天然氨基酸，代表天然产物和药物的潜在前体。烯烃与α-亚氨基酯催化反应的动力学分析被提出以阐明该反应的机理。
• Mechanism of Palladium Complex-Catalyzed Enantioselective Mannich-Type Reaction:  Characterization of A Novel Binuclear Palladium Enolate Complex
  作者：Akio Fujii、Emiko Hagiwara、Mikiko Sodeoka

  DOI：10.1021/ja9902827

  日期：1999.6.1

  Studies on the enantioselective addition of enol silyl ethers to imines catalyzed by optically active palladium diaquo complexes 3 or binuclear palladium μ-hydroxo complex 4 are described, with particular focus on the mechanistic aspects. Asymmetric induction in the reaction using [Pd((R)-binap)(H2O)2]2+(BF4-)2 (3a) was quite sensitive to the reaction conditions, suggesting unfavorable effects of HBF4

  描述了对由光学活性钯 diaquo 络合物 3 或双核钯 μ-羟基络合物 4 催化的烯醇甲硅烷基醚对映选择性加成到亚胺的研究，特别关注机械方面。使用 [Pd((R)-binap)(H2O)2]2+(BF4-)2 (3a) 的反应中的不对称诱导对反应条件非常敏感，表明由 3a 原位产生的 HBF4 的不利影响。新型光学活性双核 μ-羟基复合物 [Pd((R)-binap)(μ-OH)}2]2+(BF4-)2 (4a), [Pd((R)-tol-binap)( μ-OH)}2]2+(BF4-)2 (4b)，[Pd((R)-binap)(μ-OH)}2]2+(TfO-)2 (4c)，和 [制备了 Pd((R)-tol-binap)(μ-OH)}2]2+(TfO-)2 (4d)，发现它是不对称曼尼希型反应的更好催化剂。以优异的化学和光学产率（高达 90% ee）获得苯甲酰丙氨酸衍生物 5。
• Enantioselective synthesis of axially chiral 3-bromo-4-alkoxy-2,6-dimethyl-5-(naphthalen-1-yl)pyridines via an asymmetric Suzuki–Miyaura cross-coupling reaction
  作者：Piotr Pomarański、Sauvik Samanta、Piotr Roszkowski、Jan K. Maurin、Zbigniew Czarnocki

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.09.024

  日期：2016.10

  A simple method is reported for the synthesis of chiral mono-naphthyl substituted pyridine derivatives in good yield and with good enantiomeric excess via the asymmetric Suzuki–Miyaura cross-coupling reaction of 3,5-dibromo-4-alkoxy-2,6-dimethylpyridine and naphthalen-1-ylboronic acid. The structure and absolute stereochemistry of 3-bromo-4-methoxy-2,6-dimethyl-5-(naphthalen-1-yl)pyridine were established

  据报道，通过3,5-二溴-4-烷氧基-2,6-二甲基吡啶的不对称Suzuki-Miyaura交叉偶联反应，合成具有高收率和良好对映体过量的手性单萘基取代吡啶衍生物的简单方法和萘-1-基硼酸。通过单晶X射线分析建立了3-溴-4-甲氧基-2,6-二甲基-5-（萘-1-基）吡啶的结构和绝对立体化学。