(2S)-3-methyl-2-(N-phenylaminooxy)butan-1-ol | 771476-47-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - N-苯基羟胺
• 英文名称: (2S)-3-methyl-2-(N-phenylaminooxy)butan-1-ol
• 英文别名: 3-methyl-2-(N-phenylaminooxy)butan-1-ol；(S)-3-methyl-2-(N-phenyl-aminooxy)-butan-1-ol；(S)-3-methyl-2-(phenylaminooxy)butan-1-ol；(2S)-2-anilinooxy-3-methylbutan-1-ol
• CAS: 771476-47-2
• 化学式: C₁₁H₁₇NO₂
• 分子量: 195.261
• InChiKey: DKFDBDVVGNRBAX-LLVKDONJSA-N

物化性质

• 沸点：
  289.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.087±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  41.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S)-3-methyl-2-(N-phenylaminooxy)butan-1-ol 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 重铬酸吡啶 、 正丁基锂 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 碘苯二乙酸 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢氟酸 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 copper diacetate 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 133.25h， 生成 他卡西醇
  参考文献：
  名称：

  修饰的Julia烯化和α氨氧基化反应介导1α，24（R）-二羟基维生素D 3（他骨化醇）的收敛合成

  摘要：

  从廉价的和可商购的异戊醛和容易获得的Inhoffen-Lythgoe二醇开始，已经实现了塔骨化醇的收敛合成。关键步骤包括脯氨酸催化的α氨氧基化和Julia-Kocienski烯烃化。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2017.07.103
• 作为产物：
  描述：

  (S)-3-Methyl-2-(N-phenyl-aminooxy)-butyraldehyde 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 (2S)-3-methyl-2-(N-phenylaminooxy)butan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  修饰的Julia烯化和α氨氧基化反应介导1α，24（R）-二羟基维生素D 3（他骨化醇）的收敛合成

  摘要：

  从廉价的和可商购的异戊醛和容易获得的Inhoffen-Lythgoe二醇开始，已经实现了塔骨化醇的收敛合成。关键步骤包括脯氨酸催化的α氨氧基化和Julia-Kocienski烯烃化。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2017.07.103

文献信息

• Direct asymmetric aminoxylation reaction catalyzed by a binaphthyl-based chiral amino sulfonamide with high catalytic performance
  作者：Taichi Kano、Akihiro Yamamoto、Keiji Maruoka

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.06.093

  日期：2008.9

  A binaphthyl-based amino sulfonamide (S)-2 was applied to the direct asymmetric aminoxylation of aldehydes with nitrosobenzene. The reaction catalyzed by (S)-2 proceeded smoothly to give the aminoxylated product in good yield with excellent enantioselectivity. This method represents a rare example of the highly enantioselective aminoxylation by a non-proline type catalyst with high catalytic performance

  将基于双萘基的氨基磺酰胺（S）-2应用于醛与亚硝基苯的直接不对称氨氧化反应。由（S）-2催化的反应顺利进行，以良好的收率和优异的对映选择性得到氨基氧化产物。该方法代表了通过具有高催化性能的非脯氨酸型催化剂进行高对映选择性氨氧基化的罕见例子。
• The Direct Catalytic Asymmetricα-Aminooxylation Reaction: Development of Stereoselective Routes to 1,2-Diols and 1,2-Amino Alcohols and Density Functional Calculations
  作者：Armando Córdova、Henrik Sundén、Anders Bøgevig、Mikael Johansson、Fahmi Himo

  DOI：10.1002/chem.200400137

  日期：2004.8.6

  for the asymmetric alpha-oxidation reaction and found that several proline derivatives were also able to catalyze the transformation with excellent enantioselectivities. Moreover, stereoselective routes for the synthesis of monoprotected vicinal diols and hydroxyketones were found. In addition, short routes for the direct preparation of enantiomerically pure epoxides and 1,2-amino alcohols are presented

  描述了脯氨酸催化的酮和醛的直接不对称α-氨基氧基化。未修饰的酮或醛与亚硝基苯之间的脯氨酸催化反应具有出色的非对映选择性和对映选择性。在所有测试的情况下，分离出的相应产品的ee均> 95％。甲基烷基酮在亚甲基碳原子上被区域特异性氧化，得到对映体纯的α-氨基氧基化酮。另外，环状酮可以以非常高的选择性被α，α'-二氧化，为相应的二氨基氧基化的酮提供大于99％的ee。研究了脯氨酸催化的不对称α-氨氧基化反应的反应机理，为了进一步研究可能的过渡态的性质，我们进行了密度泛函理论（DFT）计算。我们还针对不对称α-氧化反应筛选了其他有机催化剂，发现几种脯氨酸衍生物也能够以出色的对映选择性催化转化。此外，发现了用于合成单保护的邻位二醇和羟基酮的立体选择路线。另外，提出了直接制备对映体纯的环氧化物和1,2-氨基醇的捷径。直接催化的α-氧化也是立体选择性制备β-肾上腺素受体拮抗剂的新途径。我们还针对不对称的α
• Organocatalyst Efficiency in the α-Aminoxylation and α-Hydrazination of Carbonyl Derivatives in Aqueous Media or in a Ball-Mill
  作者：Eva Veverková、Viktória Modrocká、Radovan Šebesta

  DOI：10.1002/ejoc.201601357

  日期：2017.2.24

  Pyrrolidine-derived organocatalysts were tested in two types of α-heterofunctionalization reactions in aqueous media or under solvent-free ball-milling conditions. The best results in terms both activity and enantioselectivity were obtained with O-silylated 4-hydroxyproline derivatives in the α-aminoxylation reaction between n-butyraldehyde and nitrosobenzene (83% yield for water, 86% yield for ball

  吡咯烷衍生的有机催化剂在水性介质或无溶剂球磨条件下的两种 α-杂官能化反应中进行了测试。在正丁醛和亚硝基苯之间的 α-氨氧基化反应中，O-甲硅烷基化 4-羟基脯氨酸衍生物在活性和对映选择性方面获得了最佳结果（水产率为 83%，球磨产率为 86%，ee > 99%） . 使用球磨技术在 3-苯基丙醛与偶氮二羧酸二苄酯的 α-肼化反应中也获得了非常好的产率 (82%) 和优异的光学纯度 (ee > 99%)。
• Brønsted Acid Assisted Regio- and Enantioselective Direct O-Nitroso Aldol Reaction Catalysed by α,α-Diphenylprolinol Trimethylsilyl Ether
  作者：Antonia Mielgo、Irene Velilla、Enrique Gómez-Bengoa、Claudio Palomo

  DOI：10.1002/chem.201000376

  日期：2010.7.5

  p‐nitrobenzoic acid, the O‐nitroso aldol reaction of nitrosobenzene with enolisable aldehydes may be promoted by commercially available α,α‐diphenylprolinol trimethylsilyl ether. The reaction proceeds with good yields and essentially complete enantioselectivity, with catalyst loadings in the 5–10 mol % range. The resulting α‐oxyaldehyde adducts may be transformed in situ into α‐oxyimines, which provide 1,2‐amino

  在对硝基苯甲酸的存在下，亚硝基苯与可缩醛的邻硝基亚硝基羟醛反应可通过市售的α，α-二苯基脯氨醇三甲基甲硅烷基醚来促进。该反应以良好的收率和基本完全的对映选择性进行，催化剂的负载量为5-10 mol％。生成的α-氧醛加合物可以原位转化为α-氧亚胺，用格氏试剂处理后可提供1,2-氨基醇，总收率良好（45-59％），典型的非对映异构体比率≥95：5。
• Prolinate Salts as Catalysts for α-Aminoxylation of Aldehyde and Associated Mechanistic Insights
  作者：Yujiro Hayashi、Nariyoshi Umekubo、Taku Hirama

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01433

  日期：2017.8.18

  Potassium and tetrabutylammonium prolinate salts are efficient catalysts in the α-aminoxylation reaction of aldehydes and nitrosobenzene, to afford synthetically useful chiral α-aminoxylated aldehydes in nearly enantiomerically pure form. This is the first reaction in which prolinate is more reactive and enantioselective than proline. Because of its higher reactivity, the catalyst loading can be reduced

  脯氨酸钾盐和四丁基铵盐是醛和亚硝基苯的α-氨基木糖基化反应中的有效催化剂，以合成几乎对映体纯净形式的合成有用的手性α-氨基木糖基化醛。这是第一个反应，脯氨酸比脯氨酸更具反应性和对映选择性。由于其较高的反应性，可以减少催化剂的负载。提出了一种通过氢键水分子的N-质子化作用活化亚硝基苯的反应机理。