N-(4-溴苯基)-N-叔丁基羟胺 | 40686-35-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - N-苯基羟胺
• 中文名称: N-(4-溴苯基)-N-叔丁基羟胺
• 英文名称: bromo-4-[tert-butyl-N-hydroxyloxylamino]aniline
• 英文别名: 1-Bromo-4-(N-tert-butylhydroxyamino)benzene；1-[N-tert-butyl-N-(hydroxylamino)]-4-bromobenzene；N-(p-bromophenyl)-N-(tert-butyl)hydroxylamine；N-(p-Bromphenyl)-N-tert.butylhydroxylamin；4-Bromo-N-tert-butyl-N-hydroxyaniline；N-(4-bromophenyl)-N-tert-butylhydroxylamine
• CAS: 40686-35-9
• 化学式: C₁₀H₁₄BrNO
• 分子量: 244.131
• InChiKey: UJFQUZIWODLGKU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  23.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(4-溴苯基)-N-叔丁基羟胺 在 咪唑 、 盐酸 、 lead dioxide 作用下， 以 乙醇 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 5-[4-(N-tert-butyl-N-aminooxyl)phenyl]pyrimidine
  参考文献：
  名称：

  锰 (II) 和铜 (II) 六氟乙酰丙酮化物 1:1 与 5-(4-[N-叔丁基-N-氨氧基]苯基)嘧啶的配合物：自由基和顺磁性阳离子之间配合物交换行为的区域化学奇偶性分析

  摘要：

  Mn(hfac)(2) 和 Cu(hfac)(2) 与 5-(4-[N-叔丁基-N-氨氧基]苯基)嘧啶、PyrimPh-NIT 形成配位配合物。(Mn[PyrimPh-NIT](hfac)(2))(2) 和 (Cu[PyrimPh-NIT](hfac)(2))(2), 1 和 2 分别是环状 M(2)L( 2) 二聚体在协调的顺磁性 (M) 和氮氧化物 (NIT) 单元之间表现出强交换耦合。M-NIT 交换在 1 中是强反铁磁 (AFM)，在 2 中是强铁磁 (FM)。 1 的磁化率测量值符合 AFM 自旋对模型，Mn-NIT 自旋位点单元之间的 J/k = -0.25 K . 复合物 2 还表现出 S = 1 Cu-NIT 自旋单元之间的 AFM 自旋配​​对，这在低温下有些场依赖。校正顺磁化率 chi(T) 与 AFM 自旋对模型在 200 Oe 下的拟合产生 J/k = (-)3.8

  DOI：

  10.1021/ja0343813
• 作为产物：
  描述：

  亚硝基叔丁烷 、 1,4-二溴苯 在 正丁基锂 作用下， 生成 N-(4-溴苯基)-N-叔丁基羟胺
  参考文献：
  名称：

  硅烷桥联双基分子中磁性交换的实验和理论研究。

  摘要：

  研究了通过甲硅烷（7 ad）或噻吩（12）环作为成色剂连接的五个双（叔丁基硝基氧）双自由基。化合物12在正交晶体空间群Pna2（1）中结晶，其a = 20.752（5），b = 5.826（5）和c = 34.309（5）A。X射线晶体结构测定，电子光谱，可变温度EPR光谱学，SQUID测量和DFT计算（UB3LYP / 6-31 + G *）用于研究该系列分子的分子构象和电子自旋耦合。化合物7b，7c和7d在溶液和固态下都非常稳定，而化合物7b和7d则部分地电子重排为反磁性喹诺酮形式和单自由基物质，这是因为它们对应于π共轭Kekule结构的开放形式。在固态下 磁测量表明，双基自由基都是反铁磁耦合的，正如其拓扑结构所预期的那样。这些交互作用最好通过“ Bleaney-Bowers”模型重现，该模型给出7 a的J = -142.0 cm（-1），7 b的-1.8 cm（-1），-1.3 cm（-1）的值7

  DOI：

  10.1002/chem.200501280

文献信息

• Discrepancy between the Spin Distribution and the Magnetic Ground State for a Triaminoxyl Substituted Triphenylphosphine Oxide Derivative
  作者：Oscar Benedi Borobia、Philippe Guionneau、Henrike Heise、Frank H. Köhler、Laurent Ducasse、Jose Vidal-Gancedo、Jaume Veciana、Stéphane Golhen、Lahcène Ouahab、Jean-Pascal Sutter

  DOI：10.1002/chem.200400656

  日期：2005.1

  The magnetic interaction and spin transfer via phosphorus have been investigated for the tri-tert-butylaminoxyl para-substituted triphenylphosphine oxide. For this radical unit, the conjugation existing between the pi* orbital of the NO group and the phenyl pi orbitals leads to an efficient delocalization of the spin from the radical to the neighboring aromatic ring. This has been confirmed by using

  已经研究了三叔丁基氨基二甲苯基对位取代的三苯基膦氧化物的磁性相互作用和通过磷的自旋转移。对于该自由基单元，NO基团的pi *轨道与苯基pi轨道之间存在的共轭导致自旋从自由基有效地离域到相邻的芳环。这已经通过使用流体溶液高分辨率EPR和固态MAS NMR光谱学得到了证实。可以探测位于分子原子上的自旋密度，因为（1）H，（13）C，（14）N和（31）P在NMR和EPR中具有核活性，并可以得出精确的自旋分布图三叉戟。通过DFT计算研究完成了实验研究。这些技术特别确定了自旋密度位于磷处（rho = -15x10（-3）au），其符号符合符号交替原理，并且其大小与芳香族化合物的数量级相同。分子的C原子。出人意料的是，尽管自旋分布方案支持自由基单元之间的铁磁相互作用，但该分子的磁性行为揭示了低自旋的基态，其特征在于分子内交换参数为J = -7.55 cm（-1），如固态所示。药敏试验和低温EPR。在293和30
• Tetraarylethylene having two nitroxide groups: redox-switching of through-bond magnetic interaction by conformation change
  作者：Akihiro Ito、Yoshiaki Nakano、Tatsuhisa Kato、Kazuyoshi Tanaka

  DOI：10.1039/b410858b

  日期：——

  Reversible redox-switching of through-bond magnetic interaction has been achieved by conformation change of the tetraarylethylene moiety upon redox input: intramolecular magnetic interaction between two nitroxide groups is dead after oxidation, whereas it was alive before.

  通过氧化还原输入时四芳烷基的构象变化，实现了直通键磁性相互作用的可逆氧化还原转换：两个硝基之间的分子内磁性相互作用在氧化后消失，而在氧化前是活跃的。
• Biradical pincers involving two phenylene, biphenylene or terphenylene arms: Evidence for approach of two terminal nitroxides
  作者：Rika Uesugi、Rina Takano、Takayuki Ishida

  DOI：10.1016/j.tet.2024.133929

  日期：2024.4

  -CHCHO-(-CH)-(-CH)–N(O•)-Bu} ( and for = 2 and 3, respectively) were prepared, where -xylylenedioxy was chosen as a hinge and phenylene, biphenylene, and terphenylene were selected as an arm. The crystallographic analysis clarified the intramolecular proximity of the two radical groups was observed for , whereas and possess an open V-shape. In toluene solution ESR, five hyperfine splitting lines were

  四种新的钳型双硝基氧，-CHCHO-(-CH)-N(O•)-Bu}（分别缩写为 和 for = 2 和 3；for = 1（已知））和 -CHCHO制备了-(-CH)-(-CH)–N(O·)-Bu}（和分别为= 2和3），其中选择-苯二甲氧基作为铰链，选择亚苯基、联亚苯基和三联苯作为一只手臂。晶体学分析阐明了观察到的两个自由基基团的分子内接近性，而 和 具有开放的 V 形。在甲苯溶液 ESR 中，在室温或更高温度下为每种化合物记录了 5 条超细分裂线。根据 ESR 模拟，反铁磁交换相互作用估计为 2/ = -0.05 至 -0.0002 K。交换相互作用的顺序如下：>>关于臂长和>关于位置异构体。在本研究中发现出现交替线宽的温度是一个方便的温标。
• Nitroxyl-Galvinoxyl – A New Biradical
  作者：David A. Shultz、Andrew K. Boal

  DOI：10.1080/10587259508055274

  日期：1995.9
• Forced proximity of nitroxide groups in pincer compounds with a xanthene spacer
  作者：Naoki Koizumi、Takayuki Ishida

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.06.004

  日期：2017.7

  We designed bisnitroxide compounds where the radical sites are located close to each other in a molecule. Two new pincer-type bisnitroxide compounds have been synthesized, involving xanthene-4,5-diyl as a spacer and tert-butyl phenyl nitroxides as arms. From the X-ray crystal structure analysis, the shortest intramolecular interatomic N center dot center dot center dot N and O center dot center dot center dot O distances respectively are 5.074(6) and 5.258(6) (A) over circle for the m,m'-derivative and 3.624(3) and 3.771(3) (A) over circle for the p,p'-derivative. The N center dot center dot center dot O distance in the latter satisfies the empirical criterion for possible dimerizationidegradation reaction accompanied by dia-/paramagnetic transition. However, the magnetic study clarified paramagnetic behavior in all the temperature range. According to a singlet-triplet model, antiferromagnetic couplings were characterized with 2j/k(B) = 7.71(2) and -8.83(4) K for the m,m' and p,p'-derivatives, respectively. The present result suggests that a more flexible spacer is required for realization of possible dia-/paramagnetic transition. (C) 2017 Elsevier Ltd. All rights reserved.