N-羟基-4-碘苯胺 | 14454-14-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - N-苯基羟胺
• 中文名称: N-羟基-4-碘苯胺
• 英文名称: N-(4-iodophenyl)hydroxylamine
• 英文别名: 4-Iodophenylhydroxylamine
• CAS: 14454-14-9
• 化学式: C₆H₆INO
• 分子量: 235.024
• InChiKey: VGQDWCIWUJEAIB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  145 °C
• 沸点：
  292.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  2.099±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-羟基-4-碘苯胺 在 间氯过氧苯甲酸 、 (S)-3,3'-bis(2,4,6-tri-iso-propylphenyl)-1,1'-binaphthyl-2,2'-diyl hydrogenphosphate 、 benzyl ((1E,3E)-penta-1,3-dien-1-yl)carbamate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 72.25h， 以65%的产率得到(3S,6S)-3-benzyloxycarbonylamino-2-(4-iodophenyl)-6-methyl-3,6-dihydro-2H-1,2-oxazine
  参考文献：
  名称：

  手性磷酸催化N-芳基羟胺的不对称氧化亚硝基-Diels -Alder反应

  摘要：

  N-芳基羟胺与二烯氨基甲酸酯的一锅氧化亚硝基-Diels -Alder反应可实现顺式-3,6-二取代的二氢-1,2-恶嗪的高度立体选择性合成。该新系统基于手性磷酸和m -CPBA的组合，可提供具有出色的区域，非对映异构和对映选择性的各种3,6-二取代的二氢-1，2-恶嗪。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b01256
• 作为产物：
  描述：

  4-硝基碘苯 在 Ru-Starbon 、 一水合肼 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以99%的产率得到N-羟基-4-碘苯胺
  参考文献：
  名称：

  Selective conversion of nitroarenes using a carbon nanotube–ruthenium nanohybrid

  摘要：

  ruthenium纳米颗粒被组装在碳纳米管上，所得到的纳米杂化材料被用于室温下肼介导的催化氢化各种硝基芳烃。

  DOI：

  10.1039/c4cc09192b

文献信息

• Synthesis of N- aryl and N -heteroaryl hydroxylamines via partial reduction of nitroarenes with soluble nanoparticle catalysts
  作者：Jefferson H. Tyler、S. Hadi Nazari、Robert H. Patterson、Venkatareddy Udumula、Stacey J. Smith、David J. Michaelis

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.11.105

  日期：2017.1

  ruthenium nanoparticles enable the selective hydrazine-mediated reduction of nitroarenes to hydroxylamine products in high yield and selectivity. Key to obtaining the hydroxylamine product in good yield was the use of organic solvents capable of solubilizing the polystyrene-supported nanoparticle catalyst. N-aryl and N-heteroaryl hydroxylamines are generated under exceptionally mild conditions and in

  聚苯乙烯负载的钌纳米颗粒能够以高收率和选择性将肼介导的硝基芳烃选择性还原为羟胺产物。以高收率获得羟胺产物的关键是使用能够溶解聚苯乙烯负载的纳米颗粒催化剂的有机溶剂。N-芳基和N-杂芳基羟胺是在异常温和的条件下，在各种容易还原的官能团存在下生成的。
• Mechanistic studies on intramolecular C–H trifluoromethoxylation of (hetero)arenes via OCF₃-migration
  作者：Katarzyna N. Lee、Zhen Lei、Cristian A. Morales-Rivera、Peng Liu、Ming-Yu Ngai

  DOI：10.1039/c6ob00132g

  日期：——

  operationally simple approach to access a wide range of unprecedented and valuable OCF3-containing building blocks. Herein we describe our investigations to elucidate its reaction mechanism. Experimental data indicate that the O-trifluoromethylation of N-(hetero)aryl-N-hydroxylamine derivatives is a radical process, whereas the OCF3-migration step proceeds via a heterolytic cleavage of the N–OCF3 bond followed

  我们小组最近报道的一锅两步分子内芳基和杂芳基C–H三氟甲氧基化提供了一种通用的、可扩展的且操作简单的方法来获得各种前所未有的、有价值的含OCF 3 结构单元。在这里，我们描述了我们的研究，以阐明其反应机制。实验数据表明，N- (杂)芳基-N-羟胺衍生物的O-三氟甲基化是一个自由基过程，而OCF 3 -迁移步骤是通过N-OCF 3键的杂解断裂然后快速重组来进行的。短寿命离子对。计算研究进一步支持了所提出的 OCF 3迁移过程的离子对反应途径。我们希望当前的研究将为使用多功能N- (杂)芳基-N-羟胺合成子开发新的转化提供有用的见解。
• [EN] TRIFLUOROMETHOXYLATION OF ARENES VIA INTRAMOLECULAR TRIFLUOROMETHOXY GROUP MIGRATION<br/>[FR] TRIFLUOROMÉTHOXYLATION D'ARÈNES VIA UNE MIGRATION INTRAMOLÉCULAIRE DU GROUPE TRIFLUOROMÉTHOXY
  申请人：UNIV NEW YORK STATE RES FOUND

  公开号：WO2016057931A1

  公开（公告）日：2016-04-14

  The present invention provides a process of producing a trifluoromethoxylated aryl or trifluoromethoxylated heteroaryl having the structure: (I), wherein A is an aryl or heteroaryl, each with or without subsutitution; and R1 is -H, -(alkyl), -(alkenyl), -(alkynyl), -(aryl), -(heteroaryl), - (alkylaryl), - (alkylheteroaryl), -NH-(alkyl), -N(alkyl)2, -NH-(alkenyl), -NH-(alkynyl) -NH-(aryl), -NH-(heteroaryl), -O-(alkyl), -O-(alkenyl), -O-(alkynyl), -O-(aryl), -O-(heteroaryl), -S-(alkyl), -S- (alkenyl), -S-(alkynyl), -S-(aryl), or -S-(heteroaryl), comprising: (a) reacting a compound having the structure: (II), with a trifluoromethylating agent in the presence of a base in a first suitable solvent under conditions to produce a compound having the structure: (III); and (b) maintaining the compound produced in step (a) in a second suitable solvent under conditions sufficient to produce the trifluoromethoxylated aryl or trifluormethoxylated heteroaryl having the structure: (I).

  本发明提供了一种生产具有结构式(I)的三氟甲氧基取代的芳基或三氟甲氧基取代的杂芳基的方法，其中A是芳基或杂芳基，每个芳基或杂芳基可以有或无取代基；R1是-H，-(烷基)，-(烯基)，-(炔基)，-(芳基)，-(杂芳基)，-(烷基芳基)，-(烷基杂芳基)，-NH-(烷基)，-N(烷基)2，-NH-(烯基)，-NH-(炔基)-NH-(芳基)，-NH-(杂芳基)，-O-(烷基)，-O-(烯基)，-O-(炔基)，-O-(芳基)，-O-(杂芳基)，-S-(烷基)，-S-(烯基)，-S-(炔基)，-S-(芳基)或-S-(杂芳基)，包括：(a)使具有结构式(II)的化合物与三氟甲基化剂在第一适宜溶剂中的碱的存在下反应，在适宜条件下生成具有结构式(III)的化合物；以及(b)将步骤(a)中产生的化合物维持在第二适宜溶剂中，在足以生成具有结构式(I)的三氟甲氧基取代的芳基或三氟甲氧基取代的杂芳基的条件下保持。
• Solid supported platinum(0) nanoparticles catalyzed chemo-selective reduction of nitroarenes to N-arylhydroxylamines
  作者：Arun K. Shil、Pralay Das

  DOI：10.1039/c3gc41179f

  日期：——

  reducible functional groups such as halides, carboxylic acids, esters, amides, nitriles, keto, alkenes, alkynes and N-benzyl were well tolerated under the reaction conditions. This process was further successfully employed in 10 g scale reactions. N-Arylhydroxylamines were further applied for catalyst free synthesis of azoxybenzenes. Moreover, use of PEG-400 as cheap reaction medium, additive free methodology

  固体负载铂（0）（SS-Pt）纳米颗粒通过还原/沉积方法开发为非均相催化剂，并通过SEM，TEM，EDX和XRD分析进行了表征。使用水合肼作为氢源，将SS-Pt催化剂用于将硝基芳烃化学选择性还原为N-芳基羟胺。在反应条件下，对各种可还原的官能团如卤化物，羧酸，酯，酰胺，腈，酮，烯烃，炔烃和N-苄基具有很好的耐受性。该方法进一步成功地用于10 g规模的反应中。ñ进一步将-芳基羟胺用于无催化剂合成a氧基苯。此外，将PEG-400用作廉价的反应介质，无添加剂的方法以及SS-Pt催化剂的可回收性高达十倍，而不会显着降低催化活性，这显然符合绿色化学原理。
• Visible-Light, Photoredox-Mediated Oxidative Tandem Nitroso-Diels-Alder Reaction of Arylhydroxylamines with Conjugated Dienes
  作者：Veronica Santacroce、Raphael Duboc、Max Malacria、Giovanni Maestri、Geraldine Masson

  DOI：10.1002/ejoc.201601492

  日期：2017.4.18

  Arylhydroxylamines were used in the nitroso Diels-Alder reaction to generate in-situ nitrosoarens under visible light catalytic aerobic conditions. Mixing a solution of aryl- or heteroaryl-hydroxylamines with conjuguated dienes in the presence of a catalytic amount of Ru(bpy)3Cl2 afforded, under an oxygen atmosphere, the 3,6-dihydro-1,2-oxazines in good yields.

  芳基羟胺用于亚硝基 Diels-Alder 反应，在可见光催化有氧条件下原位生成亚硝基芳烃。在催化量的 Ru(bpy)3Cl2 存在下将芳基-或杂芳基-羟胺溶液与共轭二烯混合，在氧气氛下以良好的产率得到 3,6-二氢-1,2-恶嗪。