methyl 2-((4-methoxyphenyl)imino)-2-phenylacetate | 51335-08-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-((4-methoxyphenyl)imino)-2-phenylacetate
• 英文别名: (4-methoxy-phenylimino)-phenyl-acetic acid methyl ester；Methyl 2-(4-methoxyphenyl)imino-2-phenylacetate
• CAS: 51335-08-1
• 化学式: C₁₆H₁₅NO₃
• 分子量: 269.3
• InChiKey: XQYMGWCZXPRAGQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-((4-methoxyphenyl)imino)-2-phenylacetate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 ammonium cerium (IV) nitrate 、 C₄₅H₃₅FeI₂NO₂P₂ 、 氢气 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 乙腈 为溶剂， 20.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 24.0h， 生成 甲基2-(苯基氨基)乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  手性二茂铁基膦-亚磷酰胺配体对α-氨基酯的Ir催化不对称加氢

  摘要：

  已经描述了具有不对称杂化手性二茂铁基膦-亚磷酰胺配体的Ir催化α-亚氨基酯的不对称氢化反应，用于合成旋光性α-芳基甘氨酸。结果表明，在配体联萘单元的3 / 3'-位上存在碘代取代基可以显着提高催化性能。该方法具有高度的不对称诱导和合理的官能团耐受性，从而为拥有高达96％ee的手性α-芳基甘氨酸衍生物提供了一种简洁有效的方法。

  DOI：

  10.1002/adsc.201900888
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酮 在 吡啶 、 selenium(IV) oxide 、 对甲苯磺酸 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 methyl 2-((4-methoxyphenyl)imino)-2-phenylacetate
  参考文献：
  名称：

  亚胺酯的 Umpolung 反应性：可见光介导的苯基硅烷和水对 α-芳基亚氨基酯的转移氢化

  摘要：

  证明了 α-芳基亚氨基酯的可见光介导的化学选择性转移氢化。该方法允许有效且实用地制备 α-氨基酸酯。通过 DFT 计算探讨了反应机理，氘化实验表明氘被有效地引入氨基酸酯中（D 比率高达 99%），从而实现了使用 D 2 O 作为廉价氘源获得氘代氨基酸的可行方法.

  DOI：

  10.1002/chem.202202460
• 作为试剂：
  描述：

  1,3-丁二烯 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 N,N-二甲基特戊酰胺 在 sodium decatungstate 、 methyl 2-((4-methoxyphenyl)imino)-2-phenylacetate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 30.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 生成 、
  参考文献：
  名称：

  光诱导十钨酸根阴离子通过 C-H 活化催化 1,3-丁二烯的 1,4-双官能化

  摘要：

  本文概述了一种创新的三组分偶联策略，利用十钨酸钠 (NaDT) 作为氢原子转移 (HAT) 光催化剂，实现 1,3-丁二烯的 1,4-双官能化。光诱导过程在温和的反应条件下使用容易获得的组分，有效地生成具有 100% 原子经济性的高烯丙基氨基酸酯。这种光诱导方案无需额外的过渡金属催化剂、添加剂或等效还原剂。该研究探索了各种带有 C(sp 3 )–H 的伴侣、丁二烯和 α-亚氨基酯，证明了该方法的多功能性和合成实用性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c01877

文献信息

• Rhodium-Catalyzed C═N Bond Formation through a Rebound Hydrolysis Mechanism and Application in β-Lactam Synthesis
  作者：Long Chen、Linxing Zhang、Ying Shao、Guangyang Xu、Xinhao Zhang、Shengbiao Tang、Jiangtao Sun

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01312

  日期：2019.6.7

  this transformation proceeds via a novel rebound hydrolysis mechanism. Furthermore, a three-component reaction was explored to synthesize highly functionalized β-lactams in good yields and diastereoselectivities.

  开发了铑催化的N-羟基苯胺与重氮化合物反应生成α-亚氨基酯的方法。与通常的X–H插入反应通常接受的1,2-H转移不同，密度泛函理论计算表明这种转变是通过新型的反弹水解机理进行的。此外，研究了三组分反应以高产率和非对映选择性合成高度官能化的β-内酰胺。
• Asymmetric Synthesis of α-Allyl-α-Aryl α-Amino Acids by Tandem Alkylation/π-Allylation of α-Iminoesters
  作者：John M. Curto、Joshua S. Dickstein、Simon Berritt、Marisa C. Kozlowski

  DOI：10.1021/ol500506t

  日期：2014.4.4

  The first asymmetric synthesis of α-allyl-α-aryl α-amino acids by means of a three-component coupling of α-iminoesters, Grignard reagents, and cinnamyl acetate is reported. Notably, the enolate from the tandem process provides a much higher level of reactivity and selectivity than the same enolate generated via direct deprotonation, presumably due to differences in the solvation/aggregation state.

  报道了通过α-亚氨基酯、格氏试剂和乙酸肉桂酯的三组分偶联首次不对称合成α-烯丙基-α-芳基α-氨基酸。值得注意的是，与通过直接去质子化产生的相同烯醇化物相比，串联过程中的烯醇化物提供了更高水平的反应性和选择性，这可能是由于溶剂化/聚集状态的差异。一种去除高烯丙基胺保护基团的新方法可提供游离胺同系物。α-烯丙基提供了一种产生更多有价值的 α-氨基酸结构的方法，例如通过闭环复分解产生更高的 α-芳基-脯氨酸环同系物。
• Chemo- and Enantioselective Brønsted Acid-Catalyzed Reduction of α-Imino Esters with Catecholborane
  作者：Dieter Enders、Andreas Rembiak、Bianca Anne Stöckel

  DOI：10.1002/adsc.201300352

  日期：2013.7.8

  The chemo‐ and enantioselective reduction of α‐imino esters with catecholborane has been developed employing 10 mol% of an enantiopure BINOL‐based phosphoric acid as organocatalyst. Various differently substituted aromatic α‐amino acid derivatives can be achieved in almost quantitative yields and very good to excellent enantioselectivities of up to 96% ee under mild reaction conditions.

  已经开发了使用儿茶酚硼烷对α-亚氨基酯进行化学和对映选择性还原的方法，该方法使用10 mol％的对映纯BINOL基磷酸作为有机催化剂。在温和的反应条件下，可以以几乎定量的产率获得各种不同取代的芳香族α-氨基酸衍生物，并且对映体的选择性非常好，甚至高达96％ee。
• Catalytic Conversion of Diazocarbonyl Compounds to Imines: Applications to the Synthesis of Tetrahydropyrimidines and β-Lactams
  作者：Michael D. Mandler、Phong M. Truong、Peter Y. Zavalij、Michael P. Doyle

  DOI：10.1021/ol403427s

  日期：2014.2.7

  The synthesis of α-carbonylimines by rhodium(II)-catalyzed reactions of α-diazoesters and organic azides has been developed and applied in hetero-Diels–Alder reactions to form highly functionalized tetrahydropyrimidines and in a one-pot, multicomponent transformation between aryldiazoacetates, p-anisyl azide, and an enonediazoacetate to produce β-lactams in high yields and diastereoselectivities.

  已经开发了通过铑（II）催化的α-重氮酸酯和有机叠氮化物的反应合成α-羰基亚胺的方法，并将其应用于杂Diels-Alder反应中以形成高度官能化的四氢嘧啶，并用于芳族重氮乙酸酯之间的一锅多组分转化，对茴香基叠氮化物和烯二重氮乙酸酯，可高产率和非对映选择性地生成β-内酰胺。
• New, Readily Available Organocatalysts for the Enantioselective Reduction of α-Imino- and β-Imino Esters
  作者：Maurizio Benaglia、Martina Bonsignore、Rita Annunziata、Giuseppe Celentano

  DOI：10.1055/s-0030-1259941

  日期：2011.5

  Novel metal-free, readily available chiral catalytic systems for the enantioselective reduction of keto imines are reported. Different β-imino esters were reduced by trichlorosilane in the presence of 10 mol% of a chiral Lewis base easily obtained in one step only from prolinol, in high yields and in up to 85% enantioselectivity; imines bearing an inexpensive and removable chiral auxiliary, were reduced with complete control of the absolute stereochemistry. The methodology was successfully extended to the stereoselective synthesis of α-amino esters.

  报道了一种新型无金属、易获得的手性催化系统，用于酮亚胺的对映选择性还原。不同的β-亚氨基酯在三氯硅烷存在下，通过从脯氨醇一次性合成得到的10摩尔%的手性路易斯碱进行还原，获得高产率并达到最高85%的对映选择性；具有经济且可去除的手性辅助基团的亚胺在绝对立体化学的完全控制下被还原。该方法成功拓展至α-氨基酯的立体选择性合成。