(2R*,3S*)-1-benzyloxy-3-methyl-4-penten-2-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R*,3S*)-1-benzyloxy-3-methyl-4-penten-2-ol
• 英文别名: (+/-)-1-(benzyloxy)-3-methylpent-4-en-2-ol；(±)-(2S,3R)-1-(benzyloxy)-3-methylpent-4-en-2-ol；(2R,3S)-3-methyl-1-phenylmethoxypent-4-en-2-ol
• 化学式: C₁₃H₁₈O₂
• 分子量: 206.285
• InChiKey: YSMSYAHYUWNCBW-AAEUAGOBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R*,3S*)-1-benzyloxy-3-methyl-4-penten-2-ol 在 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 manganese(IV) oxide 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 草酰氯 、 18-冠醚-6 、 四丁基氟化铵 、 氨 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 四丁基碘化铵 、 lithium 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 87.17h， 生成 (1S,9R,11R,12R,13R,21R,23R,24R)-11-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-24-(tert-butyldimethylsilanyloxymethyl)-23-(2-hydroxyethyl)-12,15,24-trimethyl-2,22,26-trioxatricyclo[19.3.1.19,13]-(4E,6E,14Z,16E,19E)-hexacosapentaen-3-one
  参考文献：
  名称：

  天然 (+)-Lasonolide A 的立体选择性全合成

  摘要：

  天然 (+)-lasonolide A (1) 是一种抗肿瘤剂，通过在 C 2 2 四元手性中心形成热力学亚苄基，使用二砜当量延长 C 1 5 -C 1 7 合成三碳链以及在C 1 5 和C 1 7 处引入两个反式烯烃，上层THP的碘环化。底部 THP 的 Michael 加成和 20 元大环内酯的分子内 Horner-Emmons 烯化。

  DOI：

  10.1055/s-2004-822340
• 作为产物：
  描述：

  顺-2-丁烯 、 苄氧基乙醛 在 正丁基锂 、 potassium tert-butylate 、 三氟化硼乙醚 、 (+)-B-methoxydiisocamphenylborane 、 sodium hydroxide 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 乙醚 为溶剂， 反应 3.25h， 生成 (2R*,3S*)-1-benzyloxy-3-methyl-4-penten-2-ol
  参考文献：
  名称：

  两性酚的C（1）-C（25）片段的合成3：双烯丙基化反应在1,5-二醇合成中的应用。

  摘要：

  [结构：见正文]描述了两性酚3的C（1）-C（25）片段的合成。该合成具有双重烯丙基硼化反应方法的两个应用，用于C（1）-C（15）段中的1,5-二醇单元的高度立体选择性合成。

  DOI：

  10.1021/ol050250q

文献信息

• Catalytic Allylation of Aldehydes Using Unactivated Alkenes
  作者：Shun Tanabe、Harunobu Mitsunuma、Motomu Kanai

  DOI：10.1021/jacs.0c04735

  日期：2020.7.15

  and a chromium complex catalyst, enabling catalytic allylation of aldehydes with simple alkenes, including feedstock lower alkenes. The reaction proceeded under visible-light irradiation at room temperature and with high functional group tolerance. The reaction was extended to an asymmetric variant by employing a chiral chromium complex catalyst.

  简单的原料有机分子，尤其是烯烃，因其广泛的可用性而成为有机合成中有吸引力的原料。然而，将这种大量惰性有机分子直接用于实际和选择性化学反应仍然有限。在此，我们开发了一种包含光氧化还原催化剂、氢原子转移催化剂和铬络合物催化剂的三元混合催化剂体系，能够实现醛与简单烯烃（包括原料低级烯烃）的催化烯丙基化。该反应在室温可见光照射下进行，具有高官能团耐受性。通过使用手性铬配合物催化剂，反应扩展到不对称变体。
• Practical, highly stereoselective allyl- and crotylsilylation of aldehydes catalyzed by readily available Cinchona alkaloid amide
  作者：Yuan Huang、Licheng Yang、Panlin Shao、Yu Zhao

  DOI：10.1039/c3sc50973g

  日期：——

  constructed based on the Cinchona alkaloid structure that promote highly stereoselective reactions of allyl- and crotyltrichlorosilane with aromatic as well as aliphatic aldehydes (90–99% ee, >98% diastereoselectivity). The catalysts are available in a one-pot procedure in >70% yield from cheap starting materials and promote the allylation reactions at ambient temperature. Gram scale reactions with catalyst recovery

  我们已经证明，双齿路易斯碱催化剂可以基于金鸡纳生物碱结构构建，该结构可以促进烯丙基和苯甲基的高度立体选择性反应。巴豆基三氯硅烷具有芳香族和脂肪族醛（90-99％ee，非对映选择性> 98％）。一锅法可从廉价的起始原料中以大于70％的产率获得催化剂，并在环境温度下促进烯丙基化反应。革兰规模反应以及催化剂的回收和再利用证明了催化系统的实用性。
• Stereoselective Total Synthesis of (−)-Spirofungin A by Utilising Hydrogen-Bond Controlled Spiroketalisation
  作者：John E. Lynch、Shannon D. Zanatta、Jonathan M. White、Mark A. Rizzacasa

  DOI：10.1002/chem.201002501

  日期：2011.1.3

  The stereoselective total synthesis of the spiroketal containing Streptomyces metabolite (−)‐spirofungin A (1) is described. A key step involved a spiroketalisation controlled by an intramolecular H‐bond which favoured the desired spiroketal 4 (13:1 ratio). The presence of the intramolecular H‐bond in 4 is possibly due to a 1,5‐alkyne–oxygen interaction. Other key steps include an efficient cross‐metathesis

  描述了含有链霉菌代谢产物（-）-螺旋真菌素A（1）的spiroketal的立体选择性全合成。关键的一步涉及通过分子内H键控制的螺环化，从而有利于所需的螺环4（13：1的比例）。分子内氢键4的存在可能是由于1,5-炔烃-氧相互作用。其它关键步骤包括一个有效的交叉复分解，以形成螺缩酮前体，锡介导顺式-aldol反应和Stille交叉偶联反应来创建C22  C23键。最终的Wittig延伸，然后进行脱保护，得到（-）-螺菌ungin A（1）。
• Gold(I)‐Catalyzed Intramolecular Dehydrative Amination of Sulfamate Esters Tethered to Allylic Alcohols: A Strategy for the Synthesis of Cyclic Sulfamidates
  作者：Yunjeong Park、Ji Sun Lee、Jae‐Sang Ryu

  DOI：10.1002/adsc.202001330

  日期：2021.4.13

  An efficient synthesis protocol for cyclic sulfamidates has been developed via catalytic intramolecular cyclizations of sulfamate esters tethered to allylic alcohols. The reactions proceed smoothly at room temperature in the presence of (IPr)AuCl (5 mol%) and AgBF4 (5 mol%). This protocol features good to excellent yields, high selectivity, broad substrate scope, and mild reaction conditions. This

  通过束缚在烯丙醇上的氨基磺酸酯的催化分子内环化作用，已经开发了环状氨基磺酸酯的有效合成方案。反应在室温下在（IPr）AuCl（5 mol％）和AgBF 4（5 mol％）的存在下顺利进行。该方案的特点是产率高，选择性好，选择性高，底物范围广和反应条件温和。该方法也适用于七元氨基磺酸盐的合成。
• Efficient Synthesis of Dimeric Oxazoles, Piperidines and Tetrahydroisoquinolines from <i>N</i> -Substituted 2-Oxazolones
  作者：Yun He、Piyush K. Agarwal、I. N. Chaithanya Kiran、Ruocheng Yu、Bei Cao、Cheng Zou、Xinghua Zhou、Huacheng Xu、Biao Xu、Lei Zhu、Yu Lan、K. C. Nicolaou

  DOI：10.1002/chem.201601471

  日期：2016.6.1

  practical method for the construction of heterocycles from N‐substituted 2‐oxazolones through cascade, BF3⋅Et2O/H2O‐catalyzed reactions involving iminium ion generation and trapping by external or internal olefinic and aryl moieties is described. Mechanistic and computational studies revealed the strong protic acid HBF4 as the initiating catalyst for these cascade reactions. Providing access to novel molecular

  为杂环的来自建筑的温和和实用的方法Ñ通过级联取代-2-恶唑酮，BF 3 ⋅Et 2 ø/ H 2涉及亚胺离子产生和由外部或内部烯属的和芳基部分捕获O形催化的反应进行说明。机理和计算研究表明，强质子酸HBF 4是这些级联反应的引发催化剂。这些过程提供了获得新颖分子多样性的途径，可以促进化学生物学研究，药物发现工作和天然产物合成。