methyl (4-methylcoumarin-7-yl-5-acetamido-4,7,8,9-tetra-O-acetyl-3,5-dideoxy-α-D-glycero-D-galacto-2-nonulopyranosid)onate | 59361-08-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 香豆素及其衍生物
• 英文名称: methyl (4-methylcoumarin-7-yl-5-acetamido-4,7,8,9-tetra-O-acetyl-3,5-dideoxy-α-D-glycero-D-galacto-2-nonulopyranosid)onate
• 英文别名: (4-Methylumbelliferyl)-N-acetyl-4,7,8,9-tetra-O-acetyl-a-D-neuraminic Acid, Methyl Ester；methyl (2S,4S,5R,6R)-5-acetamido-4-acetyloxy-2-(4-methyl-2-oxochromen-7-yl)oxy-6-[(1S,2R)-1,2,3-triacetyloxypropyl]oxane-2-carboxylate
• CAS: 59361-08-9
• 化学式: C₃₀H₃₅NO₁₅
• 分子量: 649.606
• InChiKey: ZCGDEQZBAJRSAJ-SQJCXGJISA-N

物化性质

• 熔点：
  93-95°C
• 沸点：
  760.3±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.37±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于氯仿、乙酸乙酯、甲醇

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  205
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  15

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (4-methylcoumarin-7-yl-5-acetamido-4,7,8,9-tetra-O-acetyl-3,5-dideoxy-α-D-glycero-D-galacto-2-nonulopyranosid)onate 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  4-甲基伞形酮唾液酸糖苷的简便异头定向合成

  摘要：

  作为寻找新唾液酸酶并确定其酶特异性和催化活性的计划的一部分，从N-乙酰神经氨酸制备了在 C-5 位置衍生的 4-甲基伞形酮唾液酸糖苷文库。α-和β-4-甲基伞形酮唾液酸糖苷均以高产率和立体选择性制备。α-异头物通过使用添加剂 CH 3的试剂控制获得CN 和 TBAI，而 β-异头异构体是通过碘和苷元与相应的糖醛的非对映选择性加成反应，然后还原所得的 3-碘化合物来合成的。两种面向异头异构体的合成途径都允许对所需的 C-5 修饰的神经氨酸衍生物进行克级立体选择性合成，用作量化已知唾液酸酶的酶活性和底物特异性的工具，以及对新型唾液酸酶的潜在检测和研究。

  DOI：

  10.1039/d1ob00877c
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2,4,7,8,9--penta--O--acetyl-5--tert-butyloxycarbonylamino--3,5--dideoxy--D--glycero--α,β--D-galaco-2--nonulsopyranosonate 在 盐酸 、 乙酸酐 、 O-(1H-benzotriazol-1-yl)-N,N,N',N'-tetramethyluronium hexafluorophosphate 、 溶剂黄146 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 67.0h， 生成 methyl (4-methylcoumarin-7-yl-5-acetamido-4,7,8,9-tetra-O-acetyl-3,5-dideoxy-α-D-glycero-D-galacto-2-nonulopyranosid)onate
  参考文献：
  名称：

  荧光唾液酸糖苷用于量化非天然底物的唾液酸酶活性

  摘要：

  在本文中，我们报告了N-乙酰神经氨酸衍生物作为 4-甲基伞形酮糖苷的合成及其在荧光定量人类和细菌唾液酸酶活性和底物特异性中的用途。我们发现人早幼粒细胞白血病细胞系 HL60 中的唾液酸酶能够切割带有氟化 C-5 修饰的唾液酸底物，在某些情况下比天然N-乙酰基官能团的切割程度更大。人类唾液酸酶亚型还能够切割具有庞大和疏水性 C-5 修饰的非天然底物。相比之下，我们发现从产气荚膜梭菌中分离的细菌唾液酸酶在这个位置对唾液酸衍生化的耐受性较低，几乎没有观察到这些糖苷的裂解。根据我们的结果，我们得出结论，人类唾液酸酶活性是利用非天然唾液酸衍生物进行唾液酸代谢糖工程研究的一个重要因素。我们的荧光探针有助于进一步了解细胞环境中人类唾液酸酶的活性和底物特异性。

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2013.03.076

文献信息

• A Facile Access to Aryl <i>α</i>-Sialosides: the Combination of a Volatile Amine Base and Acetonitrile in Glycosidation of Sialosyl Chlorides
  作者：Atsuhito Kuboki、Takahiro Sekiguchi、Takeshi Sugai、Hiromichi Ohta

  DOI：10.1055/s-1998-1717

  日期：1998.5

  We have succeeded in achieving a facile access to 4-nitrophenyl and 4-methylumbelliferyl-α-sialosides. To sialosyl chlorides which are fully protected with acetyl groups as glycosyl donors, the action of phenols with diisopropylethylamine in acetonitrile brought about high yield as well as facile product isolation.

  我们已经成功实现了对4-硝基苯基和4-甲基伞形酮-α-唾液酸苷的简易获取。对于完全被乙酰基保护的唾液酸氯化物作为糖基供体，在乙腈中使用二异丙基乙胺作用下的酚类物质带来了高产率以及简易的产品分离。
• Phase-transfer-catalyzed synthesis of aryl α-ketosides of N-acetylneuraminic acid. A 2-methylfluoran-6-yl glycoside of N-acetylneuraminic acid, 2-methyl-6-(5-acetamido-3,5-dideoxy-α-d-glycero-d-galacto-nonulopyranosyl-onic acid)xanthene-9-spiro-1′-isobenzofuran-3′-one, a new substrate for neuraminidase assay
  作者：Jörg Rothermel、Hans Faillard

  DOI：10.1016/0008-6215(90)84104-3

  日期：1990.2

  catalysis in chloroform-aqueous alkali gave several known and some new aryl alpha-ketosides in a short reaction time and in good yields. The 4-methylumbelliferyl alpha-ketoside, the standard substrate for neuraminidase, was prepared in a yield of up to 70%. New Neu5Ac ketosides were prepared with fluorescein and the fluorescein analog, 2-methyl-6-hydroxyfluoran (2-methyl-6-hydroxyxanthene-9-spiro-1'-isobenzofuran-3'-one)

  通过在氯仿-水溶液中的相转移催化对N-乙酰神经氨酸进行糖苷化反应，可以在较短的反应时间内以高收率得到几种已知的和一些新的芳基α-酮苷。制备了神经氨酸酶的标准底物4-甲基伞形酮基α-酮基，产率最高为70％。用荧光素和荧光素类似物2-甲基-6-羟基荧烷（2-甲基-6-羟基氧杂蒽-9-螺基-1'-异苯并呋喃-3'-one）作为糖苷配基制备了新的Neu5Ac酮苷。 2-（2-羟基-5-甲基-苯甲酰基）苯甲酸和3-氟苯酚。α构型通过400-MHz 1H-nmr光谱法和通过用霍乱弧菌和产气荚膜梭菌的神经氨酸酶裂解酮苷来确定。
• Reinvestigation of the synthesis of 4-methylcoumarin-7-yl 5-acetamido-3,5-dideoxy-α-d-glycero-d-galacto-2-nonulopyranosidonic acid, a fluorogenic substrate for neuraminidase
  作者：Neil Baggett、Brian J. Marsden

  DOI：10.1016/0008-6215(82)85022-2

  日期：1982.11

  Removal of the acetyl and methyl ester blocking-groups gave the free glycoside, which was shown to have the alpha configuration by n.m.r. spectroscopy. In contrast, the reaction of the free coumarin derivative with the chloro sugar in refluxing, dry toluene in the presence of cadmium carbonate as acid acceptor gave none of the above glycoside, but gave the corresponding glycal in good yield.

  制备了结晶的7-羟基-4-甲基香豆素四丁基铵盐，并显示每个铵基团含有两个香豆素残基。该盐与5-乙酰氨基-4,7,8,9-四-O-乙酰基-3,5-二脱氧-β-D-甘油-D-半乳糖-2-壬基吡咯烷磺酸甲酯的糖基氯在干燥乙腈中的缩合在室温下，以比先前报道的方法更高的产率和纯度得到相应的α-糖苷。除去乙酰基和甲酯封闭基团得到游离糖苷，其通过核磁共振光谱法显示具有α构型。相反，在存在作为酸受体的碳酸镉的情况下，游离香豆素衍生物与氯糖在回流的干燥甲苯中的反应没有得到上述糖苷，但是以良好的产率得到了相应的糖醛。
• Zbiral, Erich; Schreiner, Erwin; Salunkhe, Mamikrao M., Liebigs Annalen der Chemie, 1989, p. 519 - 526
  作者：Zbiral, Erich、Schreiner, Erwin、Salunkhe, Mamikrao M.、Schulz, Gerhard、Kleineidam, Reinhard G.、Schauer, Roland

  DOI：——

  日期：——